Содержание

Абсолют Банк, кредиты, ипотека, вклады, банковские карты, депозиты, переводы, онлайн-банк

Абсолют Банк на протяжении 25 лет остается надежным и финансово устойчивым участником рынка, что подтверждают действующие рейтинги и профессиональные награды.


  • 1 место в рейтинге лучших ипотечных банков по версии портала Сравни.ру, 2015
  • ТОП-10 в рейтинге лучших
    российских банков для клиентов с активами меньше 20 млн долларов
    по версии журнала Forbes, август 2015
  • ТОП-10 наиболее динамичных банков федерального значения, рейтинг журнала «Эксперт», 2015
  • ТОП-10 самых популярных российских банков среди заемщиков, информационный портал «Сравни.ру», февраль, 2016
  • «Старт года» Абсолют Частный Банк премия SPEAR’S Russia Wealth Management Awards, 2014
  • ТОП-40 по чистым активам
    по данным ЦБ РФ
  • «Ипотечный кредит года», победитель в номинации премии «Банк года», Banki.ru, 2016
  • 11 место рейтинга по функциональности интернет-банкинга для физических лиц «Абсолют On-line», Эксперт РА, 2017.
  • 8 место рейтинга функциональности мобильного банкинга для физических лиц «Абсолют Mobile», Эксперт РА, 2017.
  • Победитель Абсолют Частный Банк в номинации «Команда года» премии SPEARʼS Russia Wealth Management Awards, 2017
  • Лауреат в номинации «За создание эффективной модели ипотечного кредитования» всероссийское премии «Банковское дело», 2017
  • Победитель в номинации «Активная региональная экспансия в private banking» премии «Финансовый Олимп», 2017
  • Победитель в номинации «Ипотечный банк» премия «Финансовый Олимп» , 2017
  • 35 место в Рейтинге 100 надежных российских банков, Forbes, 2018
  • Победитель в номинации "Ипотечный банк №1" премии "Рекорды рынка недвижимости", 2018
  • «Финансовая элита 2018» в номинации «Технологическая трансформация года» в категории «Банки», 2018
  • Победитель в номинации "«Лучший клиентский сервис» премии SPEAR’S Russia Wealth Management Awards 2018

Банки задействовали вкладчину – Газета Коммерсантъ № 135 (7097) от 03.08.2021

В июле на фоне самого резкого с 2014 года подъема ключевой ставки ускорился процесс повышения ставок по банковским вкладам. Об этом свидетельствуют данные мониторинга Frank RG, сделанного по запросу “Ъ”. Ряд банков повысили ставки по депозитам более чем до 7% годовых. Пересматривают отношение к депозитам и вкладчики, предпочитая удлинять свои вложения. До конца года эксперты ожидают как минимум еще одной волны повышения ставок и достижения максимальных значений в размере 7,5% годовых.

Согласно данным Frank RG, в июле подъем ставок по банковским депозитам принял повсеместный характер. Так, согласно мониторингу аналитической компании, среди 30 крупнейших банков по объему портфелей вкладов (без учета счетов эскроу) за минувший месяц подняли ставки 25 кредитных организаций. Причем в отдельных случаях ставки были повышены на 0,7–1,5 процентного пункта (п. п.). У ряда банков — Почта-банка, СМП-банка, «Ренессанс Кредита», ХКФ-банка, Росбанка — максимальные ставки не только дошли до 7% годовых, но и превысили эту величину. Причем из мониторинга Frank RG были исключены комплексные вклады со страхованием и инвестициями, а также всевозможными надбавками.

В мае—июне среди крупнейших повышали ставки лишь менее двух десятков банков (причем в лучшем случае на 0,5–0,8 п. п.), в апреле — менее десятка банков.

Повышение ставок по вкладам происходило на фоне роста ключевой ставки Банка России. С марта банки довольно серьезно улучшили условия по своим вкладам, оценивает директор по развитию финансовых продуктов «Сравни.ру» Алексей Грибков. «В первую очередь рост ставок связан с целым рядом решений ЦБ по повышению ключевой, ведь именно в марте регулятор впервые с 2018 года повысил ставку»,— указывает он. Причем если в апреле и июне регулятор поднимал ставку на 0,5 п. п., то в июле — сразу на 1 п. п., до 6,5%, то есть фактически вернул ее к значениям осени 2019 года. Подъемом ключевой ставки ЦБ борется с высокой инфляцией, которая к середине год достигла 6,5%.

Однако риторика в отношении дальнейшего повышения ставки стала менее категоричной. При этом регулятор ожидает возврата инфляции к уровню 4% к концу 2022 года и прогнозирует ключевую ставку в следующем году в 6–7%.

«На более агрессивное повышение ставки могут идти те банки, которым необходимо закрыть гэп между активами и пассивами на определенных интервалах»,— отмечает директор банковских рейтингов НРА Константин Бородулин. Кроме того, банки ориентируются на действия своих конкурентов и уровень маржинальности. Пока потенциал повышения ключевой ставки исчерпан, полагает аналитик ХКФ-банка Станислав Дужинский. «Поскольку последнее повышение и так было довольно значительным, сейчас это даст новый импульс повышению ставок по кредитам и депозитам на рынке банковской розницы»,— считает он.

За последнее время существеннее всего были увеличены ставки по классическим вкладам сроком свыше 730 дней, что соответствует тенденции рынка, указали в банке «ФК Открытие». В условиях роста ключевой ставки ЦБ вкладчики пересматривают горизонт своего финансового планирования с краткосрочных размещений на более длительные сроки (от года), отмечают в ВТБ. В «ФК Открытие» ожидают, что «тенденция повышения ставок, особенно на долгие сроки, продолжится и до конца текущего года рост ставок по вкладам срочностью от двух лет может составить 1–1,5 п. п.».

«Можно ожидать как минимум еще одного раунда улучшения условий по банковским депозитам»,— считает господин Бородулин.

В ближайшее время МКБ и ПСБ планируют еще одно повышение ставок. «Если тренд на увеличение ключевой ставки сохранится, банки, скорее всего, будут плавно — в несколько этапов — менять условия по депозитам, и, по нашим оценкам, до конца года максимальные ставки по вкладам на банковском рынке могут вырасти до 7,5% годовых»,— указала руководитель центра накопительных и транзакционных продуктов ПСБ Лидия Хальфиева.

Ольга Шерункова


Премиальные продукты и услуги — Экспобанк

Экспо-Промо Статус Ultra Универсальный Ultra Динамичный Ultra
Максимальные
эффективные ставки
7,98% 6,92% 7,23% 5,33%
Максимальные
эффективные ставки
0,4% 0,35% 0,4% 0,4%
Максимальные
эффективные ставки
- - 0,1% 0,1%
Ежемесячная
выплата процентов
Ежемесячная
капитализация
Мультивалютность
Пополнение
Частичное изъятие
Льготное расторжение

Как выбрать 3D-принтер. Инфографика

Выбираем SUP правильно. Инфографика

Хочется пройти маршрут карнавала фестиваля «Фонтанка-SUP» 31 июля на собственной доске? Мы объясняем, как выбрать правильный падлборд, или просто сап …

 

Собираем дачную аптечку. Инфографика

Отправляясь летом на дачу, на море или в любое другое место, не забудьте взять с собой всё самое важное: деньги, документы и, конечно же, лекарства. …

 

Как выбрать надежный VPN? Многие пользователи знакомы с VPN и довольно часто используют его в повседневной жизни. Суть VPN состоит в том, что он зашифровывает соединение с инт …

 

Какие гаджеты выбрать? Невозможно представить жизнь современного человека без использования разных гаджетов. Ведь они служат не только развлекательной цели, но и делают быт …

 

Костюм мужской: как выбрать В гардеробе каждого мужчины обязательно должен быть деловой костюм. О том, как его выбрать, мы детально расскажем в нашей статье. …

 

Как выбрать стоматологическую клинику Для здоровья зубов необходимо своевременно посещать хорошего стоматолога. Поэтому особенно важно выбрать стоматологическую клинику, которая соответст …

 

Лайфхак: Как выбрать антифриз? Летом в жару двигатель машины перегревается, если в бачке радиатора не хватает охлаждающей жидкости. Но я-то совсем недавно заливал! Похоже, просто а …

 

Как правильно выбрать брокера Неограниченные возможности заработка на финансовом рынке привлекают в эту сферу деятельности желающих попробовать свои силы и рискнуть инвестициями. …

 

Как выбрать акции для инвестиций? Попадая на фондовый рынок, человек видит перед собой многочисленные возможности для инвестиций. Выбрать подходящий финансовый инструмент не так уж ле …

 

Что выбрать оригинал или копию? Как бы там ни было, в нашем мире нет таких вещей, которые не имели копий. К примеру, возьмем гениального Антонио Страдивари, он создал более 650 музы …

 

Эпиляция или депиляция: что выбрать? Мало кому нравятся волосы на теле. Они натирают кожу, впитывают запахи и пот, выглядят не эстетично. Ничего удивительного, что с древности люди ищут …

 

Как выбрать окрасочное оборудование Безвоздушное окрасочное оборудование - современное, эффективное решение, если предстоит выполнять задачи по покраске на профессиональном уровне. С по …

 

Какой компьютер Mac лучше выбрать в 2021 Возможно, все так и было задумано. Чуть больше чем через три месяца чипу M1, который потряс мир (это не преувеличение), исполнится год. А продолжения …

 

В Иркутске ввели режим ЧС Режим чрезвычайной ситуации введен на части территории Иркутска из-за подтоплений грунтовыми водами и подъемом уровня Ангары, сообщает пресс-служба а …

 

ВТБ захотел купить сеть частных клиник Председатель правления ВТБ Андрей Костин заявил, что банк интересуется покупкой сети частных клиник. По его словам, негосударственные медицинские учр …

 

Суд оставил Пивоварова под стражей Экс-директора движения "Открытая Россия" (деятельность этой организации ранее признали нежелательной на территории РФ) Андрея Пивоварова оставили под …

 

Инсайды ЯНАО: машины Артюхова боятся Глава департамента туризма и молодежной политики ЯНАО слишком много платит своим сотрудникам, а губернатору Дмитрию Артюхову это не нравится. Депутат …

 

Месяц лобстера в отеле Hyatt Regency Kyiv Весь последний месяц лета в ресторане будут подавать бостонский лобстер на гриле с маслом кафе де пари (400 грм - 2800 грн / 600 грм - 3200 грн). В д …

 

Текущие ставки CD на август 2021 года

У вас есть денежные вопросы. У Bankrate есть ответы. Наши специалисты помогают вам управлять своими деньгами более четырех десятилетий. Мы постоянно стремимся предоставить потребителям советы экспертов и инструменты, необходимые для достижения успеха на протяжении всего жизненного пути.

Bankrate следует строгой редакционной политике, поэтому вы можете быть уверены, что наш контент является честным и точным. Наши отмеченные наградами редакторы и репортеры создают честные и точные материалы, которые помогут вам принять правильные финансовые решения.Контент, создаваемый нашей редакцией, является объективным, основанным на фактах и ​​не подвержен влиянию наших рекламодателей.

Мы открыто говорим о том, как мы можем предоставить вам качественный контент, конкурентоспособные цены и полезные инструменты, объясняя, как мы зарабатываем деньги.

Bankrate.com - это независимый издатель и сервис сравнения, поддерживаемый рекламой. Мы получаем компенсацию в обмен на размещение спонсируемых продуктов и услуг, или если вы переходите по определенным ссылкам, размещенным на нашем сайте.Следовательно, эта компенсация может повлиять на то, как, где и в каком порядке продукты появляются в категориях листинга. Другие факторы, такие как наши собственные правила веб-сайта и то, предлагается ли продукт в вашем регионе или в выбранном вами диапазоне кредитного рейтинга, также могут повлиять на то, как и где продукты появляются на этом сайте. Хотя мы стремимся предоставлять широкий спектр предложений, Bankrate не включает информацию о каждом финансовом или кредитном продукте или услуге.

Депозитный сертификат (CD) - это срочный депозитный счет.Банк соглашается выплачивать проценты по определенной ставке, если вкладчики вносят свои деньги на определенный срок или период времени.

Найдите текущие ставки CD и последние тенденции процентных ставок в Bankrate ниже. Вот текущие средние ставки за неделю с 4 августа:

  • Годовые ставки CD: 0,17%
  • 5-летние ставки CD: 0,31%
  • Годовые ставки Jumbo CD: 0,19%
  • Тарифы на 5-летние jumbo CD: 0,32%
  • Ставки по счету денежного рынка: 0,07%

С тех пор, как Федеральная резервная система снизила ставку по федеральным фондам почти до нуля в марте 2020 года, ставки CD и счетов денежного рынка (MMA) снижались во многих банках.Снижение доходности казначейских облигаций также может вызвать снижение ставок CD.

Последние ставки CD: 3-месячный тренд

Дата Годовой CD 5-летний CD Джамбо на 1 год 5-летний джамбо Счет денежного рынка
04.08.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
28.07.2021 0,17% 0.31% 0,19% 0,32% 0,07%
21.07.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
14.07.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
07.07.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
30.06.2021 0.17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
23.06.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
16.06.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
09.06.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
02.06.2021 0.17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
26.05.2021 0,17% 0,31% 0,19% 0,32% 0,07%
19.05.2021 0,18% 0,32% 0,19% 0,33% 0,07%
12.05.2021 0,18% 0,32% 0,19% 0,33% 0,07%
05.05.2021 0.18% 0,32% 0,19% 0,33% 0,07%
28.04.2021 0,18% 0,32% 0,20% 0,33% 0,07%

Нет необходимости придерживаться низких ставок: Ниже приведены некоторые из лучших ставок CD от популярных банков по срокам

Сравните текущие ставки CD по срокам на август 2021 года

Текущие ставки CD: 6 месяцев

  • Quontic Bank : 0,55% APY
  • Первый интернет-банк: 0.45% годовых
  • Limelight Bank: 0,45% годовых
  • Федеральный кредитный союз ВМС: 0,45% годовых
  • Федеральный кредитный союз Bethpage: 0,40% годовых

См. Дополнительные лучшие 6-месячные ставки CD

Текущие ставки CD: 1 год

  • Comenity Direct: 0,70% APY
  • Кредитный союз сообщества Delta: 0,65% годовых
  • Live Oak Bank: 0,60% годовых
  • Sallie Mae Bank: 0,60% годовых
  • Quontic Bank: 0,60% годовых

См. Дополнительные лучшие ставки CD за 1 год

Текущие ставки за CD: за 3 года

  • Quontic Bank: 1.00% годовых
  • Кредитный союз сообщества Delta: 0,95% годовых
  • Comenity Direct: 0,85% годовых
  • Первый интернет-банк: 0,80% годовых
  • Кредитный союз VyStar: 0,80% годовых

См. Дополнительные лучшие 3-летние ставки CD

Текущие ставки CD: 5-летние

  • Кредитный союз сообщества Delta: 1,15% APY
  • Quontic Bank: 1,11% годовых
  • Федеральный кредитный союз Пентагона: 1,10% годовых
  • школ Первый федеральный кредитный союз: 1,01% годовых
  • Кредитный союз VyStar: 1.00% годовых

См. Дополнительные лучшие 5-летние ставки CD

Текущие ставки CD: 5-летние

Примечание. Годовая процентная доходность (APY) указана по состоянию на 5 августа 2021 года.
APY для некоторых продуктов может варьируются в зависимости от региона.

Текущие ставки CD Часто задаваемые вопросы

Каковы сегодняшние ставки CD?

Согласно последнему общенациональному исследованию банков и сберегательных учреждений, проведенному Bankrate, средняя ставка по годовому CD составляет 0,17 процента. Средняя ставка для 5-летнего компакт-диска - 0.31 процент. Средняя ставка для однолетних гигантских компакт-дисков составляет 0,19 процента. Средняя 5-летняя ставка Jumbo CD составляет 0,32 процента.

Федеральная резервная система и процентные ставки

Когда Федеральная резервная система принимает решения о процентной ставке, ставки, предлагаемые банками по CD, могут измениться.

ФРС может повысить или понизить ставку по федеральным фондам. Как только центральный банк принимает решение об изменении ставки, банки обычно изменяют доходность CD в том же направлении. Более общие макроэкономические условия также влияют на ставки CD.

Ставки CD обычно строго следуют указаниям Федеральной резервной системы. В начале 2020 года ФРС дважды снизила процентные ставки, и ставки CD в некоторых банках снижаются (как и процентные ставки по кредитам, например, ипотечным кредитам).

Как определяются процентные ставки CD?

Скорость CD определяется несколькими факторами. Решения, принятые Федеральной резервной системой по ставке по федеральным фондам, будут влиять на ставки CD.

Конкуренция между банками и кредитными союзами также повлияет на выплаты по их компакт-дискам, а также на то, нужны ли депозиты финансовому учреждению.В целом онлайн-банки, как правило, платят более высокие ставки, чем банки с филиалами.

Изменения доходности казначейских облигаций и экономических условий также влияют на ставки CD.

Подробнее:

Подробнее о других терминах CD:

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно.Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом.Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу.Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта.Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Произошла ошибка при настройке пользовательского файла cookie

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.


Настройка вашего браузера для приема файлов cookie

Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно.Ниже приведены наиболее частые причины:

  • В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
  • Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
  • Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
  • Дата на вашем компьютере в прошлом.Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
  • Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.

Почему этому сайту требуются файлы cookie?

Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу.Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.


Что сохраняется в файле cookie?

Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.

Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта.Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.

Ваше полное руководство по мобильному чековому депозиту - советник Forbes

От редакции. Советник Forbes может получать комиссию за продажи по партнерским ссылкам на этой странице, но это не влияет на мнения или оценки наших редакторов.

Мобильный чековый депозит позволяет быстро и легко пополнить ваш банковский счет без необходимости посещения филиала. Если ваш работодатель выписывает бумажные чеки, вы получаете чеки на скидки или возмещения или кто-то платит вам деньги, которые они должны вам, посредством личного чека, вы можете просто сфотографировать чек, чтобы внести его с помощью мобильного устройства.

Не знаете, как работает мобильный чек, безопасно ли это и нужно ли вам его использовать? Рассмотрим эту полезную функцию мобильного банкинга подробнее.

Что такое мобильный чековый депозит?

Мобильный чековый депозит - это инструмент мобильного банкинга, который позволяет вам переводить чеки на свой банковский счет с помощью телефона или мобильного устройства. Вместо того, чтобы вносить чеки в банкомат, через окно вашего банка или у кассира в холле, вы можете добавить их в свой счет, где бы вы ни находились, будь то дома, на работе или в отпуске.

Типы чеков, которые вы можете добавить на свой счет с помощью мобильного чекового депозита, включают личные чеки, бизнес-чеки, кассовые чеки и государственные чеки.Это включает в себя возврат налогов и стимулирующие проверки, например, предусмотренные законом CARES. Ваш банк может или не может разрешить вам использовать мобильные чеки для иностранных чеков, сторонних чеков, денежных переводов или дорожных чеков, поэтому сначала проверьте их политику.

Вот простое руководство о том, как выглядит мобильный чек в действии:

  • Вы загружаете приложение мобильного банкинга своего банка, если оно еще не установлено, и создаете свой уникальный логин.
  • Затем вы входите в приложение и в меню находите мобильный чек.
  • Затем подпишите обратную сторону чека, как если бы вы вносили его в отделение (или в соответствии с инструкциями, предоставленными в приложении банка для подтверждения чека).
  • Выберите счет, на который хотите внести чек.
  • Введите сумму чека.
  • Сделайте снимок лицевой и оборотной сторон чека с помощью камеры мобильного устройства.
  • Просмотрите сведения о депозите, затем нажмите "Отправить", если они верны, чтобы обработать ваш депозит.

Все больше банков предлагают мобильные чеки как удобный способ пополнения счетов клиентов.Если вы не уверены, предлагает ли ваш банк мобильный чек, вы можете зайти в Интернет или связаться с вашим филиалом, и кто-нибудь там сможет сказать вам, доступен ли он для вашего счета.

Как работает мобильный чековый депозит?

Мобильный чековый депозит работает с использованием технологии удаленного захвата депозита. Когда вы фотографируете чек, это похоже на сканирование фотографии или документа для создания цифровой копии на вашем компьютере.

Закон о клиринге чеков для 21-го века позволяет банкам принимать альтернативные чеки для внесения депозита, если они являются юридическим эквивалентом физического чека.Это то, что позволяет удаленный захват депозита - замена цифровой формы вашего чека бумажной.

После того, как вы отсканируете и загрузите фотографии своего чека и отправите запрос на депозит, информация будет зашифрована и передана в ваш банк. Затем чек следует стандартным этапам обработки и клиринга, чтобы средства можно было зачислить на ваш счет.

Безопасен ли мобильный чековый депозит?

Если вы беспокоитесь о защите своей банковской информации в Интернете, вам может быть интересно, безопасно ли использовать мобильный чек.Короткий ответ заключается в том, что мобильный чековый депозит так же безопасен, как и другие ваши функции онлайн- и мобильного банкинга.

Это означает, что если ваш банк принимает меры для защиты вашей информации, например, использует шифрование и усиленные меры безопасности, то мобильный чековый депозит должен быть защищен аналогичным образом. Основные угрозы безопасности мобильного банкинга такие же, как и для онлайн-банкинга и мобильного банкинга в целом.

Например, можно стать объектом мошенничества с удаленным захватом депозита, когда вас попросят внести мошеннический чек с помощью мобильного депозита.Вы можете защитить себя от такого рода мошенничества, принимая бумажные чеки только от людей, которых вы знаете и которым доверяете.

Если вас беспокоят риски для безопасности депозита через мобильный банкинг, есть другие способы защиты вашей информации, в том числе:

  • Предотвращение использования общедоступного Wi-Fi для доступа к вашим банковским реквизитам
  • Использование виртуальной частной сети (VPN) для доступа к вашим учетным записям вдали от дома
  • Использование уникальных паролей и их регулярное обновление
  • Использование онлайн-хранилища паролей для защиты ваших паролей
  • Настройка многофакторной аутентификации для входа в свои банковские счета
  • Блокировка мобильного устройства с помощью уникального пин-кода или биометрической идентификации (т.е., распознавание лица или отпечатка пальца)

Вместе эти шаги могут помочь повысить безопасность при использовании мобильного устройства для депонирования чеков, проверки баланса или выполнения других операций онлайн-банкинга.

Сколько времени нужно, чтобы мобильный чек попал на счет?

Когда вы переводите чек на свой банковский счет, деньги не сразу становятся доступными. У банков есть политика доступности средств, которая определяет, сколько времени потребуется для погашения чека.

В зависимости от банка средства, внесенные через мобильный чек, могут быть доступны уже на следующий день.Некоторые банки предоставляют доступ к части чека сразу, а остальная часть - на следующий рабочий день.

Однако важно знать, что банк может удерживать мобильный чек по определенным причинам, а это значит, что на погашение вашего чека уйдет больше времени. Например, банк может наложить арест, если:

  • Вы вносите крупный чек
  • На вашем счете часто бывали овердрафты
  • Вы получали неоплаченный депонированный чек
  • Считается, что депонированный чек не может быть оплачен по любой причине

Если банк планирует приостановить внесение депозита, вы можете получить уведомление до того, как совершить перевод мобильного чека.После этого у вас будет возможность продолжить перевод через мобильный телефон или вместо этого передать чек в отделение. Узнайте в своем банке, какова политика удержания депозитов и как быстро должны быть очищены ваши мобильные чеки.

Насколько большой чек можно внести с помощью мобильного телефона?

Помимо информации о политике доступности средств вашего банка для мобильных депозитов, вы также должны знать, существуют ли ограничения на размер депозита. Банки могут устанавливать ограничения на сумму депозита:

  • За транзакцию мобильного чека
  • Ежедневно
  • Еженедельно
  • Ежемесячно

Могут быть ограничения на количество чеков, которые вы можете внести в день, неделю или месяц.Лимиты депозита по мобильным чекам различны для каждого банка. Эти лимиты могут быть основаны на типе счета, истории ваших депозитов, продолжительности открытия счета или других факторах ваших банковских отношений.

Если вы вошли в мобильное приложение своего банка, вы сможете просмотреть лимиты по депозитам. В противном случае вы можете проверить договор с вашим счетом или связаться с банком, чтобы узнать лимиты для мобильных чековых депозитов.

Мобильный чековый депозит Плюсы и минусы

Мобильный чековый депозит имеет как преимущества, так и недостатки, которые следует учитывать перед его использованием.Вот краткий обзор плюсов и минусов.

Мобильные чековые депозиты

  • Удобство. Внесение чеков с помощью мобильного устройства может быть проще и требует меньше времени, чем поездка в отделение или банкомат.
  • Удобство использования. Мобильные приложения для внесения чеков удобны даже для неопытных клиентов.
  • Безопасность. Внесение бумажного чека через мобильный перевод может быть таким же безопасным и надежным, как и передача денег в отделение.

Мобильный чековый депозит Консультации

  • Сроки. В зависимости от политики вашего банка, вы можете столкнуться с задержками в обработке и клиринге мобильных чеков, что означает более длительное ожидание доступа к вашим деньгам.
  • Лимиты депозита. Мобильный чековый депозит может не работать для вас, если у вас обычно есть чеки, превышающие установленные вашим банком лимиты мобильных депозитов.
  • Технические глюки. Технология мобильного банкинга несовершенна, и, если приложение вашего банка выйдет из строя, вы не сможете использовать мобильный чек, пока он не будет восстановлен.

Советы по использованию мобильного чекового депозита

Если вы считаете, что мобильный чековый депозит может быть полезным банковским инструментом, при его использовании следует помнить о нескольких вещах.

Во-первых, ознакомьтесь с политикой вашего банка в отношении доступности средств и лимитов депозитов, чтобы знать, сколько вы можете внести и когда ваши деньги будут доступны. Также обратите внимание на любые типы чеков, которые банк не допускает к депонированию через мобильный банкинг.

Хотя мобильный чековый депозит обычно является бесплатным, узнайте в своем банке, взимаются ли какие-либо комиссии.Например, если ваш банк предоставляет вам возможность внести экспресс-депозит с помощью мобильного устройства, вам, возможно, придется заплатить комиссию за ускоренную обработку.

Затем убедитесь, что ваша подпись на бумажных чеках разборчива и фотографии, которые вы делаете, четкие. Вам также следует дважды сравнить сумму чека с введенной вами, чтобы избежать несоответствия при попытке внести депозит. Подобные простые ошибки могут привести к отклонению вашего мобильного чека.

Наконец, не выбрасывайте бумажный чек сразу.Если что-то пойдет не так с вашим мобильным чеком, вам, возможно, придется вместо этого внести бумажный чек. Держите чек, и после того, как депозит мобильного чека будет очищен, вы можете безопасно уничтожить бумажный чек или аннулировать его и сохранить в файле.

Настройте банковскую и налоговую информацию для получения оплаты

Чтобы Lyft могла перевести заработок вашего водителя, вы должны ввести налоговую информацию вашего банка и на панели управления водителем. Всегда обновляйте эту информацию, чтобы ваши депозиты переводились без задержек.

Обращайтесь: В целях вашей безопасности агенты Lyft не могут видеть или изменять эту информацию за вас. Возможно, будет проще использовать настольный компьютер (если возможно) вместо телефона для обновления этой информации.

Отправьте свою банковскую и налоговую информацию

Мы можем переводить прибыль только на текущие счета . Мы не можем делать вклады на сберегательные или коммерческие счета.

  1. Под заголовком «Информация о выплатах» нажмите «Изменить»

В разделе «Налоговые данные» укажите свой:

  1. Полное имя

  2. Налоговая классификация (как вы собираетесь подать)

  3. Идентификационный номер налогоплательщика (ИНН)

    • Это будет либо ваш номер социального страхования (SSN), либо идентификационный номер работодателя (EIN)

    • Если вы подаете заявку как корпорация или LLC , нам также понадобится ваш адрес

В разделе «Данные текущего счета» укажите свой:

  1. Маршрутный номер

  2. Номер счета

  3. Введите свой номер счета еще раз для подтверждения.

Если у вас нет личного чека, вы можете проверить свой портал мобильного банкинга или обратиться за помощью в свой банк.

Когда вы закончите, нажмите « Сохранить ».

Мы можем отправить текст подтверждения водителям с 10 и более поездками. Это требуется только в том случае, если вы получили текст.

Если вы получите уведомление о неудачном переводе, вы получите электронное письмо с инструкциями по обновлению информации о банке. В случае неудачного перевода Express Pay мы отправим вам текстовое сообщение.Мы попытаемся снова перечислить ваши доходы сразу после обновления информации о банковском счете, даже если вы укажете ту же информацию.

Если вы не обновите информацию о своем банковском счете, мы постараемся перевести ваши доходы в следующий вторник на тот банковский счет, который все еще хранится.

Переводы начинаются во вторник и обычно появляются в вашем аккаунте в течение 1-3 рабочих дней.

Распространенные причины неудачных переводов:

  • Вы еще не ввели свою банковскую или налоговую информацию

  • Неверная банковская информация (например, неверно введенный маршрут или номер счета)

  • Бизнес или сберегательный счет (мы переводим только на личные текущие счета)

  • Вы не ответили на текст, электронную почту или уведомление с просьбой подтвердить свою банковскую информацию, которую вы получите после того, как отправите или обновите банковскую информацию

  • Ваш банк не принимает автоматизированную клиринговую палату (или ACH, разновидность электронного перевода).Большинство банков принимают переводы через ACH, но вам может потребоваться подтверждение в своем банке, если у вас возникнут проблемы с получением депозита.

Если вы все еще не уверены, почему вы получаете уведомления о неудачных переводах, обратитесь в свой банк. Подтвердите статус вашего счета, номер вашего счета и маршрутный номер банка.

Минеральные ассоциации позднечетвертичных многолетнемерзлых отложений - остров Большой Ляховский в сравнении с другими местами на севере Сибири.

Остров Большой Ляховский был одним из основных направлений исследований Едома в ходе совместных российско-германских экспедиций в 1999, 2007 и 2014 годах, проведенных коллегами из Якутского института мерзлотоведения им. Мельникова и Потсдамского института Альфреда Вегенера [1,2] .Однако происхождение и генезис перигляциальных отложений, таких как ледовый комплекс Едома позднего плейстоцена, все еще обсуждаются [3] и называются некоторыми исследователями чистыми отложениями, нанесенными ветром, в то время как другие исследователи предполагают наличие более локальных источников отложений в результате интенсивной нивации и перигляциального выветривания или даже Полигенетическое происхождение в сопоставимых холодноклиматических, резко континентальных условиях в разных регионах. Чтобы выделить источники и потенциальные пути переноса отложений, полезными индикаторами являются минеральные ассоциации.Поэтому важно выявить связи минеральных ассоциаций в отложениях с местными коренными породами, речными источниками или источниками дальности для потенциального эолового переноса. Различные исследования по палеоэкологии [4,5], стабильной изотопии [6], геофизике [7], биогеохимии [8] и палеогенетике [9] проводились за последние более 20 лет. В настоящем исследовании мы проанализировали минеральные ассоциации в отложениях одной из наиболее датированных толщ вечной мерзлоты, включая Едомский ледовый комплекс, обнаженный на южном побережье острова Большой Ляховский в районе устья реки Зимовье.Записи о вечной мерзлоте охватывают около 200 тыс. Лет назад, охватывая морские изотопные стадии (MIS) 6 - MIS 1 [10,11,12,13,15], хотя и не постоянно. Из этих отложений, обнаженных от уровня моря до примерно 35 м над уровнем моря, мы изучили тяжелые и легкие минералы в 65 образцах из различных криостратиграфических горизонтов фракций 63-125 мкм и 125-250 мкм. Зерна исследуемых минералов имеют округлую до слегка округлую форму. Среди тяжелых минеральных ассоциаций преобладают амфибол, эпидот, пироксен, титанит, ильменит, гранат, циркон, апатит и рутил.Лейкоксен обнаружен в нескольких образцах, а также в биотите, хлорите и выветрелых слюдах. В легкой минеральной ассоциации преобладают полевой шпат, кварц и хлориты. В некоторых образцах наблюдаются карбонаты, мусковит и битая слюда. Различия в ассоциациях тяжелых и легких минералов представляют различные источники отложений и механизмы переноса отложений, связанные с отдельными криостратиграфическими горизонтами (рис. 1). Характерные ассоциации различных горизонтов оцениваются с помощью дисперсионного анализа подсчитанных зерен минералов.Статистически значимые (с уровнем достоверности 95%) отчетливые минеральные ассоциации обнаружены с ильменитом, гранатом, цирконом, турмалином, титанитом и лейкоксеном в тяжелых минералах и полевым шпатом в легких минералах. MIS 1 (голоценовые термокарстовые отложения) - наименее отчетливо разделяемые единицы среди тяжелых минералов, MIS 4 (Зырянские стадиальные пойменные отложения) и MIS 6 (Юкагирский интерстадиальный ледовый комплекс) - наиболее четко разделяемые единицы. Среди легких минералов MIS 2 (стадиальный ледовый комплекс Sartan Yedoma) наименее выделяется, а MIS 4 - наиболее отчетливо отделимая единица.Пачки МИС 3 (интерстадиальный ледовый комплекс Молотков Едома) и МИС 5 (межледниковые Казанцевские термокарстовые отложения) показывают промежуточную разделимость как по тяжелым, так и по легким минералам. Большой Ляховские минеральные ассоциации сравнивались с другими обнажениями вечной мерзлоты на материковой части Сибири вдоль побережья моря Лаптевых [15,16,17], в дельте Лены [18] и на других островах Новосибирского архипелага. Наши результаты предполагают, что выветренная коренная порода близлежащих хребтов и холмов была наиболее вероятным исходным материалом для формирования позднечетвертичных отложений вечной мерзлоты.Местные источники отложений больше соответствуют гипотезам о генезисе ледового комплекса Едома [19], которые включают в основном локальные процессы эрозии, переноса и осаждения, в отличие от эоловых отложений, связанных с перемещением пыли и более крупных частиц в масштабах от регионального до панарктического. А B Инжир.1 Средние значения ассоциаций тяжелых (A) и легких (B) минералов фракции 63-125 мкм по данным стратиграфии. использованная литература 1. Андреев А. и др. Вейксельская и голоценовая палеоэкологическая история острова Большой Ляховский, Новосибирский архипелаг, Арктическая Сибирь, Борей, 2009, 38 (1), 72–110. 2. Андреев А. и др. Позднесаальская и эемская палеоэкологическая история острова Большой Ляховский (район моря Лаптевых, Арктическая Сибирь), Борей, 2004, 33 (4), 319-348.3. Schirrmeister, L. et al. Едома: богатая льдом сингенетическая вечная мерзлота позднего плейстоцена Берингии, Энциклопедия четвертичных наук, 2-е издание, 2013 г., 3, 542-552. 4. Kienast, F. et al. Континентальный климат в Восточно-Сибирской Арктике во время последнего межледниковья: выводы из палеоботанических записей, Global Planet. Смена, 2008, 60 (3/4), 535-562. 5. Шер, А.В. и другие. Новый взгляд на окружающую среду Вейкселя и климат Восточной Сибирской Арктики на основе ископаемых насекомых, растений и млекопитающих, Quat.Sci. Rev., 2005, 24, 533–569. 6. Meyer, H. et al. Реконструкция палеоклимата на острове Большой Ляховский, Северная Сибирь - изотопы водорода и кислорода в жилах льда, мерзлота Периглак. Процесс., 2002, 1, 91–105. 7. Schennen, S. et al. Трехмерная георадарная съемка залежей ледяного комплекса на севере Восточной Сибири, Геофизика, 2016, 81 (1), WA185-WA192 8. Stapel, J.G. и другие. Потенциал субстрата последнего межледникового и голоценового органического вещества вечной мерзлоты для будущего производства микробных парниковых газов, Biogeosciences, 2018, 15, 1969–1985.9. Zimmermann, H.H. et al. История таксонов деревьев и кустарников на острове Большой Ляховский (Новосибирский архипелаг) с момента последнего межледниковья, открытого по осадочным древним ДНК и данным пыльцы, Гены, 2017, 8 (10), E273 10. Wetterich, S. et al. Палеоэкологические записи эма и позднего ледникового периода / голоцена по толщам вечной мерзлоты в проливе Дмитрия Лаптева (северо-восток Сибири, Россия), Палеогеогр. Palaeoclimatol. Palaeoecol., 2009, 27, 73-95. 11. Wetterich, S. et al. Последние записи ледникового максимума в вечной мерзлоте Восточно-Сибирской Арктики, Quat.Sci. Ред., 2011, 30, 3139-3151. 12. Wetterich, S. et al. Формирование ледового комплекса в арктической Восточной Сибири на межстадиале MIS3, Quat. Sci. Ред., 2014, 84: 39-55. 13. Wetterich, S. et al. Ледовый комплекс вечной мерзлоты возраста MIS5 в прибрежной зоне пролива Дмитрия Лаптева (Восточно-Сибирская Арктика), кват. Sci. Ред., 2016, 147: 298-31 14. Wetterich, S. et al. Периодическое формирование ледовых комплексов в арктических районах Восточной Сибири примерно с 200 тыс. Лет назад, кват. Рес., 2019, 92 (2): 530-548. 15. Зигерт, К.и другие. Седиментологический, минералогический и геохимический состав позднеплейстоценовых отложений ледового комплекса на Быковском полуострове, север Сибири, Polarforschung, 2000, 70, 3-11. 16. Schirrmeister, L. et al. Палеоэкологические и палеоклиматические записи из вечномерзлых отложений в арктическом регионе Северной Сибири, Quat. Инт., 2002, 89, 97-118. 17. Schirrmeister, L. et al. Эволюция перигляциального ландшафта и изменения окружающей среды арктических низменностей за последние 60 000 лет (Западное побережье моря Лаптевых, мыс Мамонтов Клык), Полярные исследования, 2008, 27 (2), 249-272.18. Ширрмейстер; L. et al. ). Позднечетвертичные палеоэкологические записи в западной части дельты Лены, Арктическая Сибирь, палеогеогр. Palaeoclimatol. Палеоэкология, 2011, 299, 175–196 19. Schirrmeister, L. et al. Генезис вечной мерзлоты ледового комплекса Едома - модельный анализ конечных элементов размера зерен из Сибири и Аляски, E&G Quaternary Sci. J., 2020, 69, 33–53

Использование алмаза для систем преобразования энергии: обзор

Каталитические слои электродов топливных элементов с полимерно-электролитной мембраной (PEMFC) обычно состоят из наночастиц платины, диспергированных на электронно-проводящей углеродной подложке, которые могут подвергаться нескольким процессам разложения, таким как растворение Pt и углеродная коррозия в рабочих условиях PEMFC.В этом контексте основным преимуществом поверхностей из токопроводящего алмаза, легированного бором (BDD), является их механическая и химическая стабильность. BDD также считается хорошей подложкой для изучения внутренних свойств нанесенных катализаторов, позволяя избежать некоторых проблем, с которыми сталкиваются другие подложки, а именно коррозии поверхности, образования оксидов или электронных взаимодействий с отложением. Таким образом, первая часть этого обзора суммировала модификацию поверхности материалов BDD с упором на различные методы для повышения каталитической эффективности нанесенных катализаторов для PEMFC.Кроме того, известно, что графитовый углерод или сплавы металлического лития, используемые в усовершенствованных литий-ионных высокоэнергетических батареях, претерпевают морфологические изменения во время циклического заряда-разряда, что, в свою очередь, приводит к очень низкому сроку службы. Таким образом, было рассмотрено использование алмазных материалов в этих областях применения, поскольку они имеют очень стабильные поверхности и демонстрируют превосходные электрохимические свойства по сравнению с другими формами углерода, такими как стеклоуглерод и высокоориентированный пиролитический графит.

1.Введение

Непрерывное использование нефти в качестве основного источника энергии привело к значительному загрязнению атмосферы и глобальному потеплению. В то же время в связи с продолжающимся ростом цен на сырую нефть и увеличением спроса на энергию исследования альтернативных источников энергии становятся актуальной задачей для ученых всего мира. Таким образом, , электрохимиков активизировали свои исследования с целью разработки технологии топливных элементов. Топливные элементы могут преобразовывать химическое топливо, в том числе возобновляемое, непосредственно в электричество.Основное преимущество этой технологии перед традиционным производством энергии состоит в том, что энергоэффективность топливных элементов не зависит от цикла Карно. Топливные элементы, в частности топливные элементы с мембраной из полимерного электролита (PEMFC), представляют собой привлекательную технологию для удовлетворения будущих потребностей в энергии из-за их потенциально высокой эффективности преобразования накопленной химической энергии в электрическую. Однако их широкому распространению препятствовали ограничения материалов, примером которых является их высокая стоимость, непереносимость топливных загрязняющих веществ и ухудшение характеристик топливных элементов, приведенные в катализаторах.Возможное использование метанола и других небольших органических молекул в качестве топлива PEMFC является многообещающим из-за их высокой плотности энергии и простоты транспортировки по сравнению с H 2 .

Каталитические слои электродов PEMFC обычно состоят из наночастиц платины, диспергированных на электронно-проводящей углеродной подложке, в массовых соотношениях более 10 мас.% [1, 2]. В условиях работы PEMFC каталитические слои подвергаются нескольким процессам деградации: растворению платины [3] и углеродной коррозии [4], увеличению размера частиц из-за агломерации [5] и так далее.В этом контексте в последние годы проводящие пленки из легированного бором алмаза (BDD) использовались во многих исследованиях в качестве выдающегося электродного материала для электросинтеза [6], проводящей основы в электрокатализе и, главным образом, в экологических приложениях [7–13]. . Алмаз, легированный бором (BDD), обладает привлекательными свойствами, такими как широкое окно потенциалов, низкий фоновый ток, высокая химическая и размерная стабильность, что делает его пригодным для многих электрохимических процессов [14]. Недавно Shao et al.[15] в критическом обзоре новых материалов носителя катализатора для PEMFCs обсуждали, что материалы BDD могут быть использованы в качестве потенциального носителя в этих системах. В этом контексте основным преимуществом проводящего BDD является механическая и химическая стабильность, которую он обеспечивает для модификации этой подложки.

BDD можно рассматривать как хорошую подложку для изучения внутренних свойств нанесенных катализаторов, избегая проблем, возникающих с другими распространенными подложками, то есть коррозии поверхности, образования оксидов или электронных взаимодействий с осадком.Это полезно для фундаментального изучения электрокатализа.

Частью целей этого обзора является обобщение основных модификаций поверхности материалов BDD с акцентом на различные методы повышения каталитической эффективности нанесенных катализаторов для топливных элементов PEM (окисление метанола и этанола) с использованием материалов BDD.

Кроме того, известно, что графитовый углерод или сплавы металлического лития, используемые в современных литий-ионных высокоэнергетических батареях, претерпевают морфологические изменения во время цикла заряда-разряда, что, в свою очередь, приводит к очень низкому сроку службы.Таким образом, электродные материалы BDD, которые имеют очень стабильные поверхности и демонстрируют превосходные электрохимические свойства по сравнению с другими формами углерода, такими как стеклоуглерод и высокоориентированный пиролитический графит, были предложены в качестве альтернативного материала для аккумуляторных батарей. Таким образом, также рассматривается использование алмазных материалов в этих приложениях.

2. Применение модифицированных пленок BDD для топливных элементов

Осаждение кластеров металлов или оксидов металлов на поверхности пленок BDD в виде наночастиц используется для использования гораздо более высокой каталитической активности таких наночастиц при использовании только очень малых количеств по сравнению с обычными сыпучий материал [16].Многие методы осаждения были протестированы в попытке улучшить прилипание и дисперсию частиц. Исследован широкий спектр методов синтеза наночастиц. Эти методы хорошо известны как эффективные способы получения частиц и наночастиц; однако форма и распределение полученных частиц по размерам сильно зависят от методики синтеза. Техника осаждения должна быть простой и обеспечивать хорошее диспергирование частиц на поверхности подложки. В этом разделе мы представляем общий обзор методов, используемых для модификации поверхностей BDD для исследований в качестве электродов для систем топливных элементов.Также кратко обсуждаются некоторые основы каждой технологии, чтобы лучше понять ее преимущества и ограничения для модификации поверхностей BDD.

2.1. Синтез микроэмульсии

Микроэмульсия определяется как термодинамически стабильная изотропная дисперсия двух несмешивающихся жидкостей, состоящая из микродоменов одной или обеих жидкостей, стабилизированных межфазной пленкой поверхностно-активных молекул. Микроэмульсионная система характеризуется прозрачностью (оптическая изотропность), размером капель (от 6 до 80 мм) и стабильностью (термодинамической) [17, 18].Синтез неорганических наночастиц обычно проводят в микроэмульсиях вода-в-масле (в / м). Метод микроэмульсии использовался в качестве микрореакторов для получения наночастиц с узким распределением по размерам, так как первая работа, описанная Boutonnet et al. [19]. Микроэмульсия «вода в масле» заключается в сосуществовании избыточной водной фазы и молекул поверхностно-активного вещества, которые агрегируют в масляной фазе в виде обратной мицеллы. Водное ядро ​​этих агрегатов окружено молекулами поверхностно-активного вещества, которые имеют неполярную часть своей молекулы по отношению к масляной фазе.В водном ядре этого агрегата соли металлов могут быть солюбилизированы. Затем эти металлы будут преобразованы в неорганические осадки с использованием подходящего восстанавливающего или осаждающего агента. Конечный размер и форму наночастиц можно контролировать путем изменения молярного отношения воды к поверхностно-активному веществу или путем изменения самой микроэмульсии.

С момента разработки метода микроэмульсии [19] было представлено несколько публикаций, в которых метод был использован для синтеза металлических наночастиц, когда катализатор был нанесен на BDD (таблица 1).BDD был исследован как субстрат для Pt [20], Pt-Ru [21], Pt-Sn [22] и Pt-Ru-Sn [23]. Выбор Pt и частиц на основе Pt был мотивирован их полезным потенциальным применением в электроокислении спирта (метанола или этанола).

900 Pt [2032]

Катализатор Микроэмульсионная система Предшественник металла Восстановитель / осаждающий агент Диаметр частиц (нм) Каталитическая реакция Ссылка
BRIJ-30 1 / н-гептан H 2 PtCl 6 NH 2 NH 2 2–3 Окисление метанола Pt-Ru BRIJ-30 1 / н-гептан H 2 PtCl 6 , RuCl 3 NaBH 4 2–5 окисление Метанол и этанол [21]
Pt-Sn BRIJ-30 1 / н-гептан H 2 PtCl 6 , SnCl 2 NaBH 4 9 0722 2–5 Окисление этанола [22]
Pt / Ru / Sn BRIJ-30 1 / н-гептан H 2 PtCl 6 , RuCl 3 , SnCl 2 NaBH 4 2–5 Окисление метанола и этанола [23]

1 BRIJ-30: Полиэтилен ) лауриловый эфир (неионогенное поверхностно-активное вещество).

Сине и Комнинеллис [20] получили наночастицы платины восстановлением платинохлористоводородной кислоты (H 2 PtCl 6 ) гидразином при комнатной температуре в микроэмульсии тетраэтиленгликоля типа вода-в-масле. монододецилэфир (BRIJ-30) / н-гептан с использованием метода двух стадий микроэмульсии. Катализатор имел аналогичный размер частиц 2–5 нм. Наночастицы платины наносили на подложку BDD, нанося суспензию на алмазную подложку, а избыток воды сушили в атмосфере азота.Пленки нафиона использовались для механической стабилизации электрода, чтобы избежать отделения наночастиц Pt от поверхностей BDD при добавлении раствора нафиона.

Анодная обработка при высоких перенапряжениях активирует отложения Pt, которые механически стабилизируются слоем нафиона. Активация отложений Pt гидроксильными радикалами, образующимися при разряде воды, становится возможной, когда на электрод BDD-Pt добавлен слой нафиона. Слой полимера сильно стабилизирует частицы в этих условиях, и было обнаружено, что оптимальное время активации, при котором активность достигает максимума, во всех случаях близко к 3 с.Такая активация привела к усилению активности по отношению к электроокислению метанола за счет дополнительной очистки частиц путем окисления остаточного поверхностно-активного вещества электрогенерированными гидроксильными радикалами.

Впоследствии Сине и его сотрудники получили биметаллические бинарные Pt-Ru [21], Pt-Sn [22] и тройные наночастицы Pt-Ru-Sn [23], нанесенные на подложки BDD, путем смешивания микроэмульсии с твердым борогидридом натрия в качестве восстановителя. .

Они также использовали методы просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (XPS) для характеристики размеров и морфологии частиц, а также для определения эффективного состава частиц и идентификации степени окисления металлов в различных образцах, соответственно.С другой стороны, морфология и микроструктура электродов металл-BDD были охарактеризованы с помощью дифракции рентгеновских лучей (XRD), а удельная электрохимическая поверхностная активность и стабильность были проанализированы с помощью циклической вольтамперометрии (CV). Наночастицы Pt / Ru различного состава были синтезированы путем смешивания соответствующих соотношений предшественников Pt и Ru в водной фазе микроэмульсии; и полученные ими распределения по размерам были одинаковыми для всех образцов, и размер области частиц составлял приблизительно 2-3 нм в диаметре.Кроме того, CV использовался в качестве инструмента анализа поверхности для получения информации о состоянии поверхности наночастиц, поддерживаемых BDD.

Фактически, другие синтезы были выполнены теми же авторами, чтобы понять влияние размера и морфологии частиц на эффективность. Следовательно, биметаллические частицы Pt / Sn нескольких составов с теоретическим атомным содержанием Pt 80 Sn 20 , Pt 60 Sn 40 , Pt 50 Sn 50 , Pt 40 Sn 60 , Pt 20 Sn 80 были синтезированы микроэмульсионным методом [22].

Микрофотографии катализаторов, полученные с помощью ПЭМ, выявили небольшие изолированные и хорошо сферические единицы диаметра в диапазоне 2–5 нм, тогда как рентгеноструктурный анализ подтвердил осаждение кристаллических структур Pt и Sn вместе с пиками, относящимися к алмазу (44 ° и 75,3 °). ) и кремний (70 °) от подложки (рис. 1 (а)). Плоскости (101), (200), (112), (211) (202) и (213) Sn (расположены при 2 θ значениях 33,1 °, 56,5 °, 61,8 °, 66 °, 66,5 ° , и 86,7 °, соответственно) также наблюдаются на рисунке 1 (а).Кроме того, пики (111) и (200) Pt хорошо определены и различимы на всех рентгенограммах и не изменились при постепенном добавлении Sn в частицы. Это указывает на отсутствие потери кристалличности в решетке Pt с двумя различными кристаллическими фазами, сосуществующими в виде биметаллических наночастиц, а не настоящих сплавов [22].

Этот результат был подтвержден данными, полученными на Рисунке 1 (б). Смещения пиков рефлексов Pt (111) и Pt (200) не наблюдались для вкладов наночастиц Pt 80 Sn 20 и Pt 50 Sn 50 , что ясно указывает на то, что путь микроэмульсии приводит к образованию биметаллические наночастицы, а не настоящие сплавы.Тот факт, что наночастицы Pt / Sn не являются настоящими сплавами, не является ограничением для их использования в качестве электрокатализаторов.

Биметаллические поверхности с высоким содержанием платины показали лучшую электрокаталитическую активность и более высокую устойчивость к отравлению CO, благодаря своим превосходным свойствам адсорбции спирта при комнатной температуре. В этом смысле синтезированные микроэмульсией наночастицы Pt 80 Sn 20 можно рассматривать как хорошие электрокатализаторы окисления этанола [22].

В случае тройных наночастиц Pt-Ru-Sn конкретные номинальные составы (80: 10: 10) были синтезированы Siné et al.[23]. Размер частиц, измеренный с помощью ПЭМ, находился в диапазоне 2–5 нм. Анализ XPS наночастиц Pt 80 Ru 10 Sn 10 , полученных методом микроэмульсии, показал, что относительные атомные количества Pt, Ru и Sn в наночастицах составляли 90, 3 и 7%, соответственно. Спектры XPS Pt4f для наночастиц сплавов Pt / Ru, PtSn и Pt / Ru / Sn показали, что энергии связи Pt4f для наночастиц сплава Pt / Ru и Pt / Sn ниже, чем у чистых наночастиц Pt. Изменение электронной структуры компонента Pt в сплавах (Pt / Sn и Pt / Ru) может изменить работу выхода Pt и, таким образом, ослабить связывание адсорбированных промежуточных соединений Pt-CO, что может привести к увеличению скорости окисления метанола.

По сравнению с биметаллическими катализаторами Pt / Ru и Pt / Sn тройные наночастицы Pt 80 Ru 10 Sn 10 проявляют повышенную каталитическую активность в отношении электроокисления как метанола, так и этанола.

Циклические вольтамперограммы на Рисунке 2 показывают электроокисление метанола, этанола, ацетальдегида и уксусной кислоты на Pt 80 Ru , нанесенном на BDD, 10 Sn 10 наночастиц, записанных при 20 мВ с −1 дюймов 1 М HClO 4 + 0.1 М растворы электроактивных веществ. Хотя окисление этанола началось при более низких потенциалах, чем окисление метанола, удельный молярный ток достиг высокого значения для последнего топлива (рис. 2 (а)).

Циклические вольтамперограммы электроокисления уксусной кислоты и ацетальдегида (рис. 2 (b)) показали, что электрокаталитическая активность тройных наночастиц в отношении окисления любого из этих потенциальных промежуточных продуктов окисления этанола была незначительной по сравнению с активностью в отношении окисления самого этанола. .В результате полное окисление этанола было менее эффективным, чем окисление метанола, из-за его очевидной неспособности активировать разрыв связи C-C. Следовательно, электроокисление этанола тройным катализатором Pt 80 Ru 10 Sn 10 было остановлено с образованием продуктов окисления C 2 (ацетальдегида и / или уксусной кислоты). Трехкомпонентный катализатор Pt 80 Ru 10 Sn 10 не продемонстрировал никакого химического сдвига линии XPS Pt 4f 7/2 по сравнению с таковым для чистого катализатора Pt, что указывает на отсутствие электронного переноса с участием Pt.Возможный электронный перенос между Sn и Ru может создать новое специфическое состояние ОН , слабо адсорбируемое на Ru и обладающее более высокой подвижностью и реакционной способностью. Это новое состояние ОН вполне может объяснить пониженный потенциал начала окисления спирта [23].

2.2. Термическое осаждение

Термическое разложение соответствующих прекурсоров, которые были растворены в подходящих растворителях и нанесены на металлический носитель [24], применялось для осаждения наночастиц оксида иридия [21, 25], золота [21, 26] и платины [ 27] на пленки BDD.Природу предшественника и температуру разложения необходимо контролировать во время процедуры, поскольку эти параметры влияют на размер частиц, нестехиометрию и морфологию оксидного слоя. Целью модификации легированного алмаза наночастицами IrO 2, , Au или Pt было создание электродов с хорошо известными свойствами электродов из оксида иридия, золота или платины с использованием только очень малых количеств этих драгоценных металлов. Однако при нынешнем состоянии развития долгосрочной стабильности недостаточно.

Siné et al. [21] нанес IrO 2 на пленочный электрод BDD, используя в качестве прекурсора H 2 IrCl 6 при различных концентрациях прекурсора, чтобы варьировать количество нанесенного IrO 2 . Прокаливание проводили при 450 ° C. При низкой загрузке IrO 2 изолированные частицы IrO 2 имели размер около 2-3 нм и концентрировались на границах зерен кристаллов алмаза. При более высоком содержании IrO 2 частицы были больше (10 нм) и их концентрация на границах зерен кристаллов алмаза была значительно выше.Вольтамперометрические кривые, полученные с помощью электродов BDD-IrO 2 , дают отпечаток переходов на поверхности электрода, происходящих во время сканирования потенциала. Высокий емкостной ток, показанный электродом BDD-IrO 2 , был связан с изменениями степени окисления поверхности IrO 2 во время сканирования потенциала (т.е. Ir (III) / Ir (II) и Ir (IV) / Ir (III)) при 0,4 и 0,95 В соответственно. Очень низкие токи, зарегистрированные на электроде BDD, безусловно, связаны с отсутствием электроактивных поверхностных функций на поверхностях электродов.

Влияние частиц IrO 2 , осажденных на алмазе, на реакцию выделения кислорода (OER), внутреннюю реакцию, было исследовано с помощью CV, выполненного в 0,5 M H 2 SO 4 . Между электродами BDD и BDD-IrO 2 был замечен сдвиг потенциала почти на 1 В (рисунок 3). В чистом алмазе процесс происходил при очень высоких перенапряжениях, в то время как в BDD-IrO 2 выделение кислорода происходило при 1,45 В, что близко к равновесному потенциалу окислительно-восстановительной системы Ir (VI) / Ir (IV) (1.35 В). Ток резко возрастал при потенциале OER, что указывает на высокую электрокаталитическую активность электродов BDD-IrO 2 . Поведение электродов BDD-IrO 2 можно полностью интерпретировать как поведение сплошных пленочных электродов IrO 2 . Алмаз просто действует как инертный субстрат, на котором каталитическая активность осажденных частиц IrO 2 может быть исследована без помех.


С другой стороны, частицы платины были нанесены на подложку p-Si / BDD методом термического разложения [27].Реакцию окисления метанола в кислой среде использовали в качестве испытания приготовленного электрода p-Si / BDD / Pt. Этот метод заключался в нанесении 5 мкм л раствора предшественника платины (0,2–3 мМ H 2 PtCl 6 в 2-пропаноле) на поверхность алмаза (1 см 2 ), испарении растворитель при 60 ° C в течение 5 мин и, наконец, термическое разложение прекурсора обработкой в ​​печи при 350 ° C в течение 1 ч.

В этом исследовании наблюдалось неравномерное распределение кластеров платины (около 3 мкм мкм) на поверхности алмаза.Агломерация частиц Pt была связана с неоднородностью межфазного поверхностного натяжения носителя BDD.

Стабильность отложений была проверена путем чередования реакций выделения кислорода и водорода. После 500 циклов при 50 мВ с -1 полученная циклическая вольтамперограмма не показала характерных пиков для образования и восстановления оксида платины. Кроме того, изображения СЭМ, полученные после этой обработки, показали отсутствие частиц платины на поверхности алмаза.Эти факты указывают на растворение / отделение платины за счет циклирования потенциала. Таким образом, авторы пришли к выводу, что процедура термического разложения не является подходящим методом для получения хорошо диспергированного и электрохимически стабильного катализатора в виде наночастиц.

2.3. Электроосаждение

Электроосаждение - один из наиболее широко используемых методов подготовки и осаждения частиц на BDD. В качестве электроаналитического инструмента BDD использовался для обнаружения множества аналитов, но он также успешно применялся в качестве инертного субстрата для каталитически активных металлов и оксидов металлов [28, 29].Сообщалось о модификации поверхности электрода BDD для ограниченного диапазона металлических наночастиц, включая Ag, Au, Pt, Pd, Cu, Bi, Ni, Hg, Pb, Co, Ir, Ru, Te, Ti и Fe [ 30–32].

Одной из важных особенностей электрода BDD является неоднородная электроактивность по его поверхности. Это происходит из-за легированной бором природы поликристаллического алмаза, что приводит к участкам повышенной реакционной способности в зависимости от концентрации атомов B, которые присутствуют в приблизительном соотношении 1 атом бора к 1000 атомов углерода [33].Повышенная активность на границах алмазных зерен является особенностью, предполагаемой изображениями поликристаллических поликристаллических высококачественных BDD-поверхностей [34, 35], полученными с помощью СЭМ, а также сообщалось о различной локальной реакционной способности с помощью конфокальной рамановской визуализации, фотолюминесценции [36] и экспериментов по импедансу переменного тока [ 37, 38]. Таким образом, BDD является отличным электродным материалом, способствующим образованию наночастиц, а не пленок. Хорошо известно, что наночастицы идеальны для использования в катализе из-за их высокого отношения площади поверхности к объему и часто улучшенного каталитического поведения из-за их измененных свойств по сравнению с соответствующим объемным материалом [39].

Преимущества электроосаждения включают тот факт, что большинство сложных полупроводников получают при комнатной температуре или около нее, что считается низкотемпературным осаждением. Электроосаждение также способствует контролируемому росту, и, как правило, это недорогой метод по сравнению с сухими методами. Осаждение и совместное осаждение различных металлов на алмазные пленки были наиболее изученными системами из-за их большого интереса к электрокатализу. Отложения в BDD привлекли большое внимание из-за их применимости в системах топливных элементов, причем окисление метанола было предпочтительной тестовой реакцией [40].

Поскольку Pt является одним из металлов, чаще всего осаждаемых методом электроосаждения, электроосаждение частиц Pt на электроде BDD обычно выполняется путем приложения скачка напряжения к деаэрированному 2 мМ раствору H 2 PtCl 6 в 1 M HClO 4 [27]. Потенциал смещается от равновесного (1 В, где не происходит восстановления ионов платины) к потенциалу, при котором происходит восстановление Pt 4+ до металлической Pt (0,02–0,15 В).Механизм электроосаждения изучен методом многоступенчатой ​​хроноамперометрии.

Montilla et al. [27] показали, что электроосаждение Pt на пленочных электродах BDD следует механизму прогрессирующего зародышеобразования, который способствует более высокому диспергированию частиц платины, увеличивая количество новых зародышей для осаждения Pt на носителе BDD. Стабильность электрохимически осажденных электродов проверяли циклическим изменением потенциала (1000 циклов) между реакциями выделения кислорода и водорода при 0.5 M H 2 SO 4 при скорости развертки 50 мВ с −1 . Эта обработка привела к растворению / отделению важной фракции осажденной Pt, поскольку количество Pt, присутствующее на поверхности электрода (оцениваемое по электрическому заряду на циклических вольтамперограммах) после циклирования потенциала, уменьшилось примерно на 65% относительно к начальным условиям.

Наиболее важными методами для характеристики электроосаждений на BDD являются SEM, XRD, энергодисперсионная рентгеновская спектроскопия (EDS), атомно-силовая микроскопия (AFM), спектроскопия комбинационного рассеяния, сканирующая электрохимическая микроскопия (SECM), XPS и CV.На рис. 4 представлены СЭМ-микрофотографии электрода BDD-Pt, полученного путем выполнения скачка напряжения от 1 В до 0,02 В в 2 мМ растворе H 2 PtCl 6 + 1 M HClO 4 в течение 5 с [21]. Наблюдаются сферические и изолированные частицы с довольно большим разбросом размеров, охватывающим диапазон 40–700 нм. Это свидетельствует о непрерывном образовании новых зародышей во время осаждения и согласуется с прогрессивным механизмом зарождения Pt на BDD.

Типичный CV для электроосажденных частиц Pt на BDD показан на рисунке 5 [21].Эта вольтамперограмма демонстрирует характерную особенность Pt, то есть два отличительных пика адсорбции-десорбции H между 0,05 и 0,35 В, за которыми следует тонкая область двойного слоя, соответствующая металлической Pt. Электрохимический отклик этого композитного электрода BDD-Pt можно объяснить только нанесенными частицами Pt - даже при очень низких содержаниях Pt из-за химической инертности и низкого фонового тока алмазной подложки. Это оправдывает выбор BDD для электрохимического исследования нанесенных каталитических наночастиц.


Хотя электроосажденные частицы Pt на BDD эффективны для электроокисления метанола, их размерная область настолько широка, что их нельзя строго классифицировать как наночастицы. В литературе эта неоднородность объясняется неоднородной природой подложек BDD [41], в основном наличием неалмазных примесей sp 2 , которые действуют как предпочтительные места осаждения. Следовательно, в этом случае нельзя разумно ожидать «размерного эффекта», и необходимо использовать некоторые альтернативные методы синтеза для нанесения реальных наночастиц Pt на BDD.

Бинарный металлический катализатор Pt-Ru обычно считается лучшим электрокатализатором для окисления метанола. Исследования фундаментального механизма катализаторов Pt-Ru показывают, что метанол окисляется по бифункциональному механизму [42]. Расположенные на поверхности атомы Pt окислительно дегидрируют хемосорбированный метиловый фрагмент в последовательных стадиях с образованием остаточного фрагмента Pt-CO, который не может быть окислен до CO 2 при прямых потенциалах метанольных топливных элементов. Адсорбированный Pt CO удаляется на стадии переноса кислорода из электрогенерированного Ru-OH.Ru переносит кислород более эффективно, чем Pt, из-за его способности окислительно поглощать воду при менее положительных потенциалах [43].

В этом смысле поликристаллические пленки BDD были предложены González-González et al. [44] в качестве альтернативного материала для получения углеродных подложек с большой площадью с использованием электроосаждения, с потенциальным применением для прямых электрокатализаторов метанольных топливных элементов. Электрокаталитическое поведение электродов Pt / BDD, Pt-Ru / BDD и BDD по отношению к окислению метанола в кислой среде оценивали с помощью CV на рисунке 6.Таким образом, максимальные плотности тока, полученные для окисления метанола, составляли около 0,73 мА см -2 для Pt и 0,94 мА см -2 для Pt-Ru, нанесенного на BDD. Однако, как указывают авторы, тот факт, что Pt-Ru проявляет более низкие потенциалы, чем Pt, можно ожидать на основе предыдущих исследований [42]; тем не менее, необходимы дополнительные исследования, чтобы полностью понять влияние состава и размера частиц.


Электроосаждение электрокаталитических частиц Pt-Ru недавно было изучено путем сравнения одновременного и последовательного осаждения на носители BDD с использованием потенциостатического метода [45].Гладкие кластерные морфологии наблюдались при одновременном осаждении, а дендритная структура наблюдалась при последовательном осаждении из исследований SEM (рис. 7). В морфологии последовательного осаждения на первом этапе преобладает осаждение Pt, в то время как изменение морфологии агрегатов из-за присутствия Ru наблюдалось при одновременном осаждении. Эта различная морфология и микроструктура способствовали разным электрохимическим характеристикам.

Отложения Pt-Ru в результате одновременного осаждения показали стабильные циклические вольтамперограммы в серной кислоте, в отличие от сильного растворения Ru, которое наблюдалось для отложений при последовательном осаждении.

Повышенные электрокаталитические характеристики окисления метанола наблюдались для бинарных отложений Pt-Ru как в результате последовательного, так и одновременного осаждения, по сравнению с таковым для чистой Pt, как с точки зрения начального потенциала, так и плотности тока при окислении метанола. По сравнению с последовательным осаждением, электрокатализаторы Pt-Ru от одновременного осаждения проявляли более высокую активность и большую устойчивость к отравлению CO для окисления метанола, и это можно было дополнительно оптимизировать путем выбора потенциала электроосаждения.Наилучшие каталитические характеристики были получены при соотношении Pt / Ru около 0,3 в использованных экспериментальных условиях. Различные этапы, определяющие скорость, были идентифицированы из графиков Тафеля для окисления метанола для различных катализаторов (рис. 8).


Тафелевские кривые одновременно осажденных Pt / Ru имели одинаковый наклон около 173 мВ / дек, что указывает на то, что дегидрирование молекул метанола происходит очень быстро даже при относительно низком перенапряжении, и первым этапом, определяющим скорость, была миграция CO рекламирует между сайтами Pt и сайтами Ru [46].Однако тафелевский график последовательного осаждения Pt-Ru представил две линейные области: наклон около 115 мВ / дек в первой области ниже 0,45 В, что указывает на стадию дегидрирования молекул метанола, определяющую скорость, и наклон около 289 мВ / дек во второй области выше 0,45 В; что указывает на изменение стадии, определяющей скорость, на окисление СО-подобных абсорбентов на каталитических поверхностях [47]. Различные графики Тафеля и этапы ограничения скорости показали, как тонкие изменения свойств частиц Pt-Ru могут значительно влиять на каталитические свойства и производительность.

В другом подходе порошковый электрокатализатор Pt / BDD был приготовлен путем электрохимического осаждения платины, и электрохимическое поведение сравнивалось с таковым для порошка Pt / графита [48]. Проводящий алмазный порошок (диапазон размеров частиц менее 150 мкм мкм) был получен от Element Six Co и использовался в качестве основы для осаждения Pt. Первоначально небольшое количество (например, 50 мг) порошка BDD предварительно нагревали при 110 ° C на воздухе, а затем выливали в 5 мл теплого раствора H 2 PtCl 6 (10 мМ) в этаноле.Суспензию перемешивали в течение 30 мин на ультразвуковой бане, а затем выпаривали растворитель при непрерывном перемешивании. После дополнительной сушки при 110 ° C полученные агломераты растирали в агатовой ступке. Во-вторых, осаждение платины осуществлялось путем непрерывного циклического изменения потенциала покрытых электродов (20 мВ с -1 ) в диапазоне потенциалов от 0,5 до -0,2 В в насыщенном азотом растворе 0,5 MH 2 SO 4 . Были записаны циклические вольтамперограммы, и процесс осаждения продолжался до получения стабильного вольтамперометрического отклика (обычно после ок. 30 циклов).

Результаты измерений стационарной и длительной поляризации показали, что при осаждении на проводящий алмазный порошок платина может быть немного менее восприимчивой к дезактивации, например, из-за отравления CO, во время окисления метанола. Такое поведение приписывали повышенной гидрофильности окисленного алмаза, возможному электронному эффекту носителя с концевыми кислородными группами или отсутствию адсорбции промежуточных продуктов реакции, которые могли бы загрязнять поверхность Pt.Результаты этого исследования могут указывать на то, что, используя порошок BDD в качестве носителя, можно минимизировать загрузку легирующих металлов, таких как рутений, при сохранении высокой каталитической активности.

2.4. Золь-гель метод

Модификации поверхности электродов BDD были выполнены с использованием нескольких оксидов металлов и некоторых смешанных композитов с использованием золь-гель метода [49, 50]. Хорошо известно, что золь-гель метод является подходящим процессом для нанесения покрытий на подложки для материалов, аккумулирующих энергию, и электрохимических устройств; в любом случае существует множество интерфейсов между компонентами и многие компоненты, которые должны работать надежно и безопасно.Между электродами и токосъемниками, между электродами и электролитом, а также между электродами и межсоединениями имеются интерфейсы. В некоторых случаях интерфейсы являются местом отказа в действующем топливном элементе, и могут возникнуть проблемы из-за химических реакций и повышенного контактного сопротивления. Кроме того, повышенные температуры приводят к изменениям микроструктуры, кристаллизации, несоответствию теплового расширения и расслоению. В этих сложных системах материалов использование золь-гель обработки хорошо подходит для точного размещения критических материалов [51].

Золь-гель метод начинается с раствора, состоящего из соединений металлов, таких как алкоксиды металлов и ацетилацетонаты в качестве источника оксидов, воды в качестве агента гидролиза, спирта в качестве растворителя и кислоты или основания в качестве катализатора. Соединения металлов подвергаются гидролизу и поликонденсации при комнатной температуре с образованием золя, в котором диспергированы полимеры или мелкие частицы. Дальнейшая реакция соединяет частицы, превращая золь во влажный гель, который все еще содержит воду и растворители. Испарение воды и растворителей дает сухой гель (ксерогель), аэрогель получается в результате процесса сверхкритической сушки.При нагревании гелей до нескольких сотен градусов образуются плотные оксиды. Пленки покрытия могут быть получены путем нанесения на золь покрытия погружением или центрифугирования. Пленки без подложки могут быть получены путем синтеза пленки на границе раздела между раствором алкоксида и водой. Мембраны получают путем заливки золя на пористый оксид с крупными порами. Частицы с резким распределением по размерам могут осаждаться и расти в золе [52].

Преимущества золь-гель технологии при получении керамики включают лучшую однородность, более низкую температуру обработки и более равномерное распределение фаз в многокомпонентных системах, простое приготовление тонких пленок и покрытий, лучший размер и морфологический контроль при синтезе порошков и возможности для получение новых кристаллических и некристаллических твердых тел [53].Основными факторами, которые важны для создания тонких пленок, являются однородность и толщина пленки, ее адгезия к подложке и устойчивость к растрескиванию. В этом контексте некоторые исследовательские группы работают над модификацией поверхности BDD с помощью золь-гель-технологии для различных каталитических покрытий, таких как оксиды металлов (MO 2 , M = Pb, Ru и Ir) [49] или металлический катализатор, такой как платина. .

Suffredini et al. [54] сообщили о приготовлении отложений Pt-RuO 2 на подложке сажи с использованием золь-гель метода; их активность в отношении электроокисления метанола была исследована, и они обнаружили более высокую активность анодов Pt-RuO 2 / C, полученных золь-гель, чем анодов аналогичного состава, но приготовленных альтернативными методами.Позже Suffredini et al. [50] сообщили об электроокислении метанола и этанола с использованием композита Pt-RuO 2 / C, полученного золь-гель методом, нанесенного на BDD, которое оценивали с помощью CV. Каталитические свойства Pt-RuO 2 / C, нанесенного поверх BDD, оценивали с помощью метода циклической вольтамперометрии. В этом контексте электрохимические анализы также проводились с использованием стеклоуглеродного (GC) электрода в качестве подложки для композита. Емкость в потенциальном окне 100–400 мВ относительно HESS с использованием GC электрода составляла 1.26 × 10 -5 ° C, что было значительно больше, чем рассчитанное для BDD (т. Е. 2,69 × 10 -6 ° C), что указывает на то, что BDD можно использовать в качестве субстрата с меньшими интерференциями субстрата, чем GC. Область потенциального окисления метанола для прямого и обратного сканирования, а также для пика показала, что композит Pt-RuO 2 / C на подложке BDD показал более высокую плотность тока, чем композит, нанесенный на электрод GC. В этом кадре авторы подчеркнули интересную разницу между двумя вольтамперограммами, указав, что прямая и обратная линии подложки BDD почти совпадали, в то время как большая разница наблюдалась для электрода GC.Однако другие тесты с использованием того же материала Pt-RuO 2 / C показывают, что различия должны быть связаны с подложкой и, вероятно, отражают большой емкостный эффект ГХ.

В свете этого обсуждения наиболее важным вкладом в большие токи окисления было то, что использование поверхностей BDD практически исключает влияние подложки, и, таким образом, отклик электрода зависит только от катализатора. Результаты, представленные на рисунках 9 (a) и 9 (b), соответствуют реакциям окисления метанола и этанола, соответственно, для катализатора Pt-RuO 2 / C над BDD, исследованного методом CV при 10 мВ с -1 .Кроме того, они включили в этот рисунок отклики коммерческого катализатора 10% Pt / C на BDD в качестве сравнения. Как видно на рисунке 9 (а), окисление метанола началось при 380 мВ по сравнению с HESS на обоих субстратах, и эти результаты согласуются с данными, сообщенными He et al. [43], где наночастицы Pt-Ru были электроосаждены на углеродные нанотрубки. В случае окисления этанола (рис. 9 (b)) электрохимические реакции в обоих случаях сильно различались, показывая наличие процесса реактивации на поверхности катализатора, но в случае материала Pt-RuO 2 / C потенциал начала окисления этанола был намного ниже, чем для Pt / C.Однако отклик по плотности тока для материала Pt-RuO 2 / C был довольно большим для расширенного окна потенциала, что указывает на многоступенчатые процессы во время окисления этанола.

Композитные катализаторы Pt-PbO x / C, Pt-IrO 2 / C, Pt- (RuO 2 -IrO 2 ) / C, Pt- (RuO 2 -PbO x ) / C и Pt- (IrO 2 -PbO x ) / C были приготовлены золь-гель и зафиксированы на подложке BDD для использования в качестве анодов для исследований топливных элементов прямого действия на этаноле. (DEFC) [55].В результате золь-гель метод дает образование кристаллитов нанометровых размеров композитов, которые могут быть ответственны за повышенную каталитическую активность по отношению к окислению этанола. Анализ XRD показал, что Pb был осажден в виде смеси PbO и PbO 2 , а измерения EDX показали, что Pb осаждается предпочтительно по сравнению с Pt.

Квазистационарные поляризационные кривые показали, что композиты Pt- (RuO 2 -PbO x ) / C и Pt- (RuO 2 -IrO 2 ) / C начали процесс окисления. при очень низких потенциалах (155 и 178 мВ, соотв.), демонстрируя хорошие характеристики, способствующие окислению этанола. Фактически, композит Pt- (RuO 2 -PbO x ) / C показал усиление начального потенциала около 467 мВ по сравнению с композитом Pt / C и, как следствие, очень высокие токи. можно получить на этом катализаторе при низких потенциалах. Напротив, комбинация IrO 2 с PbO x отрицательно влияет на каталитическую активность окисления этанола, показывая несинергетическое поведение [55].

Эти катализаторы, исследованные для окисления этанола, были также испытаны в качестве анодных композитов для окисления метанола [56]. Эксперименты с CV и квазистационарной поляризацией показали, что новые катализаторы на основе свинца показали хорошие характеристики, способствующие окислению метанола в кислой среде. Текущие измерения также подтвердили хорошие характеристики Pt- (RuO 2 -PbO x ) / C, Pt-PbO x и Pt- (RuO 2 -IrO 2 ) / C катализаторы окисления метанола в кислой среде.Таким образом, авторы пришли к выводу, что добавление металлической Pt и PbO x к углеродному порошку большой площади золь-гель методом представляет собой интересный способ получения анодов с высокой каталитической активностью для дальнейшего применения в прямом метанольном топливе. клеточные системы.

С другой стороны, Salazar-Banda et al. [57] выполнили прямое осаждение частиц оксида платины (PtO x ) на поверхности BDD золь-гель методом и протестировали несколько предварительных и дополнительных обработок поверхности для электрохимических экспериментов.Они изучили электрохимическую стабильность каталитических покрытий, показав, что электроды удерживают 91,6% материала с покрытием после 1000 вольтамперометрических циклов, проведенных в электрохимическом окне разложения воды. Их результаты показывают, что золь-гель метод дает более стабильные отложения PtO x на поверхностях BDD, чем другие известные методы.

Кроме того, покрытие модифицированной поверхности электрода (PtO x / BBD) пленкой Nafion (40 мкм л 0.5% раствор нафиона, испаренный на поверхности электрода с использованием потока горячего воздуха) сделал незначительным отслоение / растворение кластеров после обширного испытания на циклическое изменение потенциала, описанного выше. В другом исследовании, проведенном Suffredini et al. [49], в которых использовалась аналогичная конфигурация электродов (пленка Pt / BBD + Nafion), было показано, что 1000 вольтамперометрических циклов для реакции окисления этанола также оставили поверхность практически неизменной.

В следующем исследовании [58] поверхность электрода BDD была модифицирована Pt, Pt-RuO 2 , Pt-RuO 2 -RhO 2 с помощью золь-гель процесса для изучения окисления метанола и этанола. .Каждый катализатор наносили в виде покрывающей пленки на электроды BDD, предварительно предварительно обработанные при 400 ° C в течение 30 минут на воздухе с использованием в качестве предшественников соответствующих металлических ацетилацетонатов. Золь-гелевые растворы готовили с ацетилацетонатами Pt (II), Ru (II) и Rh (III) в смеси изопропилового спирта и уксусной кислоты (3: 2, об. / Об.) С получением 0,01 М в качестве конечной концентрации каждое решение. Эти растворы наносили на поверхности BDD путем окраски, и растворители выпаривали при 80 ° C в течение 5 минут в печи.Эту процедуру повторяли 15 раз, и, наконец, электроды отжигали при 400 ° C в течение 1 ч в атмосфере аргона.

Физические характеристики различных композитных материалов, нанесенных на BDD, показали, что относительно простой и недорогой золь-гель метод является очень полезным методом для модификации электродов BDD, производящих наночастицы катализаторов с хорошо контролируемым атомным составом и однородным распределением на поверхности. поверхность.

Вольтамперометрические характеристики для BDD без покрытия и BDD после модификации Pt, Pt-RuO 2 и Pt-RuO 2 -RhO 2 показали, что окно электрохимического потенциала значительно уменьшилось из-за каталитического эффекта наплавленные металлы после модификации.Циклические вольтамперометрические анализы проводили для окисления метанола и этанола при скорости сканирования 0,005 В с -1 в кислой среде (H 2 SO 4 ) с добавлением 0,5 М концентрации спирта; их результаты показаны на рисунке 10. Эти исследования показали, что эффект отравления CO для реакции окисления обоих спиртов в основном подавлялся на электроде из тройного сплава Pt-RuO 2 -RhO 2 / BDD (сплошные линии на рисунке 10) из-за к присутствию Rh, что способствует лучшему каталитическому эффекту для этих реакций, либо вызывая окисление адсорбированных промежуточных частиц до CO 2 , либо уменьшая абсорбцию CO и других промежуточных продуктов на поверхности Pt.

Более того, хроноамперометрические эксперименты, проанализированные с помощью модифицированного закона Коттрелла, убедительно показывают, что отравление поверхности CO значительно ингибируется на тройном композитном электроде (Pt-RuO 2 -RhO 2 / BDD) по сравнению с двумя другими материалы. Следовательно, плотности тока на этом покрытии остаются более высокими, а диффузия регулируется в течение значительного времени (или заряда), что делает катализатор, содержащий Pt, RuO 2 и RhO 2 , нанесенный на BDD золь-гель методом a перспективный композитный материал для использования в анодах топливных элементов.

Модификация электрода BDD другими катализаторами на основе оксида Pt-металла, полученными с помощью золь-гель, была исследована с целью улучшения его электрокаталитического отклика для использования в качестве анода топливного элемента. В этом контексте электроды BDD с IrO 2 , PbO 2 , SnO 2 , Ta 2 O 5 и некоторые смешанные композиты, полученные золь-гель, были исследованы электрохимическими методами для определения их каталитической активности. в сторону реакций окисления метанола и / или этанола [49–61].В таблице 2 представлены различные катализаторы покрытия, синтезированные золь-гель методом на опорном электроде BDD, с указанием прекурсоров, использованных в синтезе, и реакции электроокисления, которая была изучена. Во всех случаях пленка Nafion была включена в модифицированный BDD для улучшения стабильности покрытия на поверхности алмаза. Стоит отметить, что все предложенные пути используют алкоголяты металлов, растворенные в спирте, полученные путем кислотно-катализируемого гидролиза.


Изученное топливо Катализатор, нанесенный на электрод BDD Методы определения Прекурсоры Ссылка

Pthanol и этанол Метанол и этанол 2
Pt-RuO 2 -RhO 2
XRD, EDX,
AFM, SEM
Ацетилацетонаты Pt (II), Ru (III), Rh (III) в смеси изопропилового спирта и уксусной кислоты кислота [58]

Этанол PtO x
PtO x -RuO 2
RuO
  • 2 907
  • AFM Ацетилацетонаты Pt (II), Ru (III), Pb (II), Ir (III) в смеси изопропилового спирта и уксусной кислоты [49]

    Метанол и этанол Pt-RuO 2 / C XRD, EDX Ацетилацетонаты Pt (II), Ru (III) в смеси изопропилового спирта и уксусной кислоты / порошка сажи (Vulcan XC72R) [50]

    Метанол Pt-RuO x SEM, DRX Ацетилацетонаты Pt (II), Ru (III) в смеси изопропилового спирта и уксусная кислота [59]

    Этанол Pt-RuO 2 / C
    Pt-PbO x / C
    Pt-IrO 3

    22 Pt / C 3

    22 / C - (RuO 2 -IrO 2 ) / C
    Pt- (RuO 2 -PbO x ) / C
    Pt- (IrO 2 -PbO x ) / C
    XRD, EDX Ацетилацетонаты Pt (II), Ru (III), Pb (II), Ir (III) в смеси этанола и порошок уксусной кислоты / сажи (Vulcan XC72R) [55]

    Метанол и этанол Pt
    Pt-SnO 2
    Pt-Ta 2 O 5 900
    XRD, EDX, SEM, AFM Ацетилацетонат Pt (II), дибромид Sn (IV) бис (ацетилацетонат), этоксид Ta (V) в смеси изопропилового спирта и уксусной кислоты [61]

    - Оксиды Pt TEM, XPS Ацетилацетонат Pt (II) в смеси этанола и уксусной кислоты [64]

    Модификация поверхности BDD с IrO 2 и PbO 2 был изучен методом АСМ, и результаты показали наличие участков с гетерогенным осаждением; оба катализатора показали хорошую электрокаталитическую активность; однако электрод из IrO 2 / BDD демонстрирует лучшие характеристики для OER по сравнению с алмазным (немодифицированным) и электродом из PbO 2 / BDD, как было продемонстрировано Suffredini et al.[49].

    Недавно Salazar-Banda et al. [61] представили аналогичное исследование для подготовки поверхности пленок BDD, модифицированных Pt, Pt-SnO 2 и Pt-Ta 2 O 5 нанокристаллических отложений с помощью золь-гель метода, для оценки метанола. и окисление этанола. Характеристика электродов, модифицированных BDD, была проведена с помощью исследований XRD, AFM, SEM и EDX. Авторы оценили (по дифрактограммам XRD) средний размер кристаллитов для покрытий Pt, Pt-SnO 2 и Pt-Ta 2 O 5 , достигнув значений 4.6, 5,0 и 9,1 нм соответственно.

    На рисунке 11 показаны вольтамперограммы, полученные на немодифицированном электроде BDD без (сплошная кривая) и в присутствии 0,5 М метанола и этанола (пунктирные и пунктирные линии соответственно). На этом рисунке можно заметить, что метанол и этанол не являются электроактивными в области потенциалов, обычно используемой для оценки систем топливных элементов (от 0,4 до 0,8 В по сравнению с HESS). Основываясь на этих результатах, можно наблюдать, что этот электрод показал начальный потенциал (взятый при мА · см -1 ), соответственно, на 1.49 и 1,54 В для процесса окисления метанола и этанола, в соответствии со вставкой на рис. 11. Возможное объяснение такого поведения может быть связано с низкой адсорбцией характеристик частиц на поверхности алмаза. В свете этих результатов субстрат, когда он модифицирован, имеет небольшой емкостной ток, и изучение процессов окисления спиртов облегчается, поскольку они не конкурируют с этими реакциями.


    Эксперименты с потенциостатической поляризацией (данные, полученные в потенциостатическом режиме после 300-секундной поляризации при каждом потенциале), показанные на рисунке 12, показывают, что добавление Ta 2 O 5 к Pt-содержащему катализатору снижает вызываемый эффект отравления. за счет сильно адсорбированных частиц CO, образующихся во время окисления метанола, изменяя начало реакции на 170 мВ в сторону менее положительных потенциалов, тогда как добавление SnO 2 умеренно усиливает каталитическую активность по отношению к этому окислению спирта.

    С другой стороны, смесь соединений SnO 2 или Ta ​​ 2 O 5 с Pt дает более реактивные электрокатализаторы для окисления этанола в кислой среде и изменяет начало реакции на 190 или 150 мВ в сторону меньшего положительные потенциалы соответственно. Этот синергетический эффект указывает на то, что добавление этих сокатализаторов подавляет эффект отравления, вызываемый сильно адсорбированными промежуточными частицами. Поскольку катализатор Pt-SnO 2 был более эффективным, чем Pt-Ta 2 O 5 для окисления этанола, это предполагает, что, вероятно, сокатализатор оксида олова облегчает разрыв связи C – C адсорбирует промежуточные фрагменты лучше, чем оксид тантала.Однако необходимо провести дополнительные исследования, чтобы подтвердить эту точку зрения.

    Поскольку во время всех экспериментов не наблюдалось потери или уменьшения каталитической активности электродов, эти отложения также показали высокую стабильность на алмазных поверхностях, как уже было продемонстрировано для золь-гель-композитных материалов, нанесенных на поверхности BDD.

    Эти авторы пришли к выводу, что катализаторы, содержащие Pt и SnO 2 , нанесенные на BDD золь-гель методом, являются очень многообещающими композитными материалами для дальнейшего изучения в качестве анодов (подложек BDD с большой площадью) для окисления этанола.Кроме того, катализатор, содержащий Pt и Ta 2 O 5 , представляют собой очень интересные композиционные материалы, которые можно использовать в анодах топливных элементов с прямым метанолом. Наконец, авторы предложили осаждение Pt-SnO 2 и Pt-Ta 2 O 5 на материал BDD с большой площадью поверхности (порошок или войлок) для дальнейшего тестирования в качестве анодов в топливных элементах.

    В этом контексте в 2007 году Salazar-Banda et al. [59] сообщили об интересных и новаторских исследованиях, в которых они провели модификацию порошка BDD оксидами металлов (Pt-RuO x ) с использованием золь-гель-технологии для подготовки электродов с большой площадью и стабильной поверхности к окислению метанола. , и его сравнение с коммерческим катализатором (Pt-Ru / C).Порошковый электрод Pt-RuO x / BDD был электрохимически оценен с помощью CV, и было установлено, что включение рутения приводит к ингибированию сигналов адсорбции / десорбции водорода. Кроме того, хорошие характеристики по токам наблюдались в области двойного слоя из-за увеличения емкостных токов и окислительно-восстановительных процессов рутения, в соответствии со вставкой на рис. 13. Как видно на рис. 13, окисление метанола, начальные потенциалы (мА см −2 ), на обоих электродах отображались близкие значения ( ~ 0.40 В по сравнению с HESS). Кроме того, величина плотностей тока при работе обычного топливного элемента составляла приблизительно от 0,4 до 0,8 В по сравнению с HESS. Как следствие, модификация порошка BDD представила важное усиление каталитической активности в отношении окисления метанола по сравнению с другими материалами, такими как композиты, модифицированные углеродом.


    В то же время аналогичная идея была недавно предложена Swope et al. [62], где они приготовили проводящие алмазные порошки в качестве нового катализатора для топливных элементов.Они сообщили о создании более высокой площади поверхности, приблизительно 100 м 2 г -1 , и хорошей коррозионной стойкости за счет проводящих алмазных порошков для применения в качестве основы для электрокатализатора с использованием электроосаждения. Для этого исследования они провели электрохимические измерения, используя в качестве подложки вращающийся дисковый электрод из стеклоуглерода (GC RDE). Как показано на Рисунке 14, более высокий фоновый ток для электрода из алмазного порошка 500 нм был обусловлен большей удельной площадью.Однако в диапазоне от -500 до 700 В не наблюдалось сигнала восстановления и окисления, что позволяет предположить, что поверхность электрода в значительной степени свободна от примесей углерода sp 2 . Более того, они подтвердили, что безликий фон для вольтамперограмм свидетельствует о хорошей проводимости частиц.


    Та же исследовательская группа [63] впоследствии сообщила о платинизации легированного бором ультрананокристаллического алмаза (B-UNCD). Ясно, что B-UNCD обладает необходимой электропроводностью (ок.0,5 См / см) и удельной поверхности (около 170 м 2 / г) для жизнеспособного электрокатализатора и, что более важно, материал показал превосходную устойчивость к углеродной коррозии в присутствии Pt. XRD и TEM использовали для определения размера и распределения частиц Pt в алмазном порошке. Для осаждения Pt использовался метод химической пропитки-восстановления. С использованием этого метода частицы Pt были равномерно распределены на B-UNCD. Номинальный размер частиц составлял приблизительно 5 нм. Электронно-микроскопическое изображение наночастицы Pt, сформированной на алмазной частице, с высоким разрешением показано на рисунке 15.Частицы металла Pt прикрепляются непосредственно к поверхности алмаза без графитового межфазного слоя. Небольшое несоответствие кристаллической решетки (10%) между кристаллографическими ориентациями Pt (111) и алмаза (111) хорошо для образования связи между двумя фазами с низким внутренним напряжением. На хорошую электронную связь между Pt и алмазом указывает сдвиг энергии связи Pt 4f на 0,6 эВ с 70,8 эВ для массивного металла до 71,4 эВ для Pt на алмазе; энергия связи была близка к энергии связи Pt, нанесенной на углеродные носители, связанные sp 2 .Газофазное окисление чистых и платинированных порошков на воздухе изучали методом термогравиметрического анализа (TGA). Для сравнения использовали коммерческий Vulcan XC-72 и платинированный Vulcan XC-72 в концентрации 20% масс. С помощью этого метода возможна более быстрая и надежная оценка стабильности размеров углеродных электрокатализаторов по сравнению с традиционными долгосрочными испытаниями топливных элементов. Существуют параллели между относительной термической стабильностью в кислородсодержащей атмосфере и относительной стабильностью опоры в работающем топливном элементе.Результаты ясно показывают, что платинированный алмаз более устойчив к окислению в газовой фазе, чем платинированный Vulcan при повышенных температурах. Эти результаты могут указывать на то, что платинированный алмазный материал обладает большей устойчивостью к электрохимической коррозии.


    Алмазные наночастицы, легированные бором, были недавно получены в виде наноразмерных нелегированных алмазных частиц, показывающих значительное улучшение проводимости и поверхностной емкости с пренебрежимо малой активностью в его потенциальном окне [64].Золь-гель метод наносил наночастицы оксида Pt на нелегированные алмазные наночастицы, а также на наночастицы BDD. CV осаждений согласуется с более высокой проводимостью и более низкой поверхностной емкостью наночастиц BDD, показанными при сравнении легированных и нелегированных наночастиц алмаза. Кроме того, наночастицы BDD способствовали образованию различных плоскостей Pt при осаждении. Поскольку первый пик (самый низкий потенциал) на Рисунке 16 был с одинаковым потенциалом для каждого материала, а другие пики отличаются от каждой другой конфигурации, показывая разные плоскости Pt.Авторы пришли к выводу, что выполнение этого письма открывает неограниченные возможности, в том числе использование в качестве основы для катализаторов для щелочных топливных элементов, а также для управления сточными водами.


    3. Применение пленок BDD в аккумуляторах

    Как первичные, так и аккумуляторные батареи, которые могут генерировать чистую электрическую энергию из накопленной химической энергии посредством желаемых электрохимических реакций, необходимы для удобства и устойчивости человеческого развития в современном мире. мобильное общество [65].Перезаряжаемые батареи в настоящее время являются преобладающими портативными источниками энергии, поскольку они позволяют экономить материалы за счет многократной зарядки и разрядки. В настоящее время забота об окружающей среде и потребность в высокой плотности энергии привели к популярности литий-ионных и никель-металлгидридных аккумуляторов, которые постепенно стали альтернативой традиционным свинцово-кислотным и никель-кадмиевым аккумуляторам [65]. Системы литий-ионных аккумуляторов стали важной технологией на мировом рынке аккумуляторов, поскольку они предлагают самую высокую плотность энергии, доступную на сегодняшний день для аккумуляторов.

    Текущие исследования и разработки литий-ионных аккумуляторов едва ли могут удовлетворить растущий спрос на постоянно растущем рынке 3C (компьютеры, связь и бытовая электроника). Технологии беспроводной связи нового поколения требуют батарей с меньшим весом, более высокой плотностью энергии / мощности и более длительным сроком службы. В коммерческих ионно-литиевых аккумуляторах обычно используются классические интеркаляционные соединения Li + (LiCoO 2 ) и углерод в качестве активных материалов, которые не обладают достаточной присущей емкостью [66].

    Хотя литиевый анод имеет превосходную теоретическую емкость (3,862 мАч г -1 ) и высокий окислительно-восстановительный потенциал, существует несколько проблем, таких как дендриты и плохая цикличность, которые необходимо решить, прежде чем он сможет найти практическое применение [67–69]. В последние два десятилетия многие исследователи пытались найти решение этой проблемы, вводя различные смеси растворителей [70], новые соли электролитов [71] и добавки к электролитам [72, 73].

    Углеродистые аноды являются наиболее часто используемыми анодными материалами из-за их низкой стоимости и доступности.Однако теоретическая емкость (372 мАч г, -1 ) оставляет желать лучшего по сравнению с плотностью заряда лития (3,862 мАч г -1 ). Некоторые попытки с новыми разновидностями графита и углеродными нанотрубками были направлены на увеличение этой обратимой способности. Опубликованные на сегодняшний день измерения емкости для ионов лития для однослойных углеродных нанотрубок (ОСУНТ) обычно составляют от 400 до 460 мАч г -1 [74, 75]. Однако существует большой гистерезис первого цикла, который приводит к высокой необратимой потере емкости для ОСУНТ.Этот эффект был приписан большой площади поверхности ОУНТ, которая влияет на степень разложения растворителя, приводящего к образованию границы раздела твердый электролит [74].

    В качестве материала-заменителя электроды BDD обладают очень интересными свойствами (см. Раздел 1). Пленки BDD ранее использовались в качестве подложек для осаждения тонких пленок Al для исследования пониженного потенциала (UPD) лития в качестве косвенного применения алмаза для аккумуляторных систем [76]. Таким образом, электрохимические свойства чистого алюминия в растворах LiClO 4 (полиэтиленоксид) были исследованы в сверхвысоком вакууме с использованием в качестве электродов как фольги, так и тонких пленок, нанесенных из паровой фазы на слои BDD, нанесенные на подложки Si.Вольтамперометрические сканирования, записанные при температуре около 55 ° C, дали набор пиков осаждения / снятия при потенциалах, более положительных для начала образования сплава Li / Al, приписываемого Li UPD на Al. Было обнаружено, что количество накопленного Li увеличивается с увеличением толщины пленки Al; однако неопределенность реального количества Al не позволила сделать более количественные выводы.

    Использование алмазных материалов в исследованиях для дальнейшего применения в аккумуляторных батареях произошло сравнительно недавно. Прямая вставка лития в предварительно приготовленные электроды BDD с концевыми H-концевыми группами с различными уровнями легирования бором (10 18 –10 21 B см –3 ) и выращенные на ткани из графитовых волокон была продемонстрирована в 2003 году Феррейрой и сотрудники [77].

    Эффект от концентрации бора был очевиден. Электроды с более низким содержанием бора показали более высокую способность к обратимому введению лития, хотя они имеют меньшую электронную проводимость, что увеличивает омическое падение электрода. Электрод с 10 21 част. См −3 достиг удельной емкости во время первых введений 95,7 мАч г −1 , в то время как образец с 10 18 част. См 3 достиг 234,9 мАч г −1 .

    О продолжении этого исследования было сообщено в 2005 году, когда авторы исследовали электрохимическое внедрение лития в пленки BDD, выращенные на углеродном войлоке (электроды BDD / CF, см. Рисунок 17), также с различными уровнями легирования бором (10 18 –10 21 B см −3 ) [78]. Размер зерен и проводимость слоев BDD оказали большое влияние на процесс интеркаляции лития.


    В отличие от первого исследования (BDD, выращенный на графитовых волокнах) [77], более высокая электронная проводимость (более высокий уровень легирования бором) увеличила обратимую электродную емкость BDD, выращенного на углеродном войлоке.Композитные электроды, содержащие алмазные слои с более высокой концентрацией бора (10 21 част. См −3 , кривая D на рисунке 18), также имеют меньшие размеры зерен и, как следствие, имеют большие границы зерен или sp 2 участков, отображенных самая высокая обратимая емкость для хранения лития. Напротив, низколегированный алмазный слой с концентрацией бора 10 18 частей см −3 (кривая B на рисунке 18), который имеет большие размеры зерен и низкую электронную проводимость, не был эффективен для хранения и интеркаляции лития. .Тем не менее, причина этих несовместимых результатов двух исследований была неясна и не была полностью исследована в исследовании.


    По мнению этих авторов, этот новый класс электродов может быть очень полезным, поскольку они не содержат связующих полимеров, традиционно используемых при изготовлении литиевых батарей. Гипотетически композитные электроды BDD могут стать очень конкурентоспособными, если слой бор-алмаз обеспечивает повышенное соотношение площадок sp 2 / sp 3 .В этом смысле слои наноалмаза с большим количеством границ зерен, выращенные на войлочных подложках, заслуживают дальнейшего исследования.

    Недавно было опубликовано исследование циклических характеристик порошка BDD, полученного методом химического осаждения из паровой фазы путем сборки Li / BDD ячеек при температуре окружающей среды [79]. Порошки BDD с уровнем легирования 3500 ppm B были приготовлены на монокристаллических пластинах Si (100) p-типа. Выращенный BDD содержал немного графитовой (sp 2 ) фазы и имел концевую водородную группу.Активацию BDD анодной поляризацией (в H 2 SO 4 1 M при 25 ° C в течение 30 мин) проводили для удаления большей части углерода типа sp 2 и абсорбированного водорода с поверхности.

    Согласно Кристи и соавторам [79] алмазные зерна слоя BDD эффективно участвуют в накоплении лития, и электрон достигает алмаза через атомы углерода sp 2 , расположенные на границах зерен. И графитовый, и неграфитовый углерод должны обеспечивать места для введения лития.Графитовые атомы углерода типа sp 2 размещают Li между слоями графема, в то время как атомы углерода типа sp 3 могут размещаться только в местах дефектов, вызванных присутствием трехвалентного бора, хотя сообщалось, что введение лития в места внедрения углеродная структура с sp 3 энергетически выгодна, и подвижность Li в решетке алмаза, по-видимому, повышена [80].

    Следует отметить, что структура дефектов и, следовательно, характер sp 2 могут быть улучшены за счет включения большего количества бора в углерод.Таким образом, результаты Кристи с соавторами показали, что анодные материалы BDD могут быть очень многообещающими, если BDD обеспечит повышенное количество как sp 2 углеродных сайтов, так и sp 3 сайтов с хорошей кинетикой интеркаляции. Это предположение подкрепляется, если учесть, что высокая доля углерода sp 2 является предпочтительной для высокой емкости хранения лития, когда осажденные алмазоподобные углеродные пленки (DLC) с разными отношениями sp 2 / sp 3 были охарактеризован как анодный материал для литий-ионных аккумуляторов [81].DLC представляет собой метастабильную форму аморфного углерода, содержащую кластеры с sp 2 связями, соединенные между собой случайной сеткой из атомных позиций с sp 3 [82].

    При другом подходе функциональные углеродные композиционные материалы sp 2 -sp 3 (углеродные нанотрубки / наномедовые соты BDD, CNT-NANO) были изготовлены путем введения многослойных углеродных нанотрубок (MWCN) в поры наномедового алмаза размером 400 нм. диам. методом CVD [83].

    Пленки с высоким содержанием BDD были нанесены методом плазменного химического осаждения из паровой фазы с помощью микроволнового излучения.Структуры наномедовых сот были получены травлением кислородной плазмой через маски из анодного оксида алюминия с диаметром пор 400 нм на полированных алмазных пленках, как показано на рисунке 19, в то время как MWCN были приготовлены пиролизом фталоцианина с Fe-катализатором с использованием химического осаждения из паровой фазы.

    Электрохимическое поведение этих электродов было исследовано с использованием CV, спектроскопии электрохимического импеданса и гальваностатических измерений в электролите LiClO 4 / пропиленкарбонат. В отличие от исследований, обсужденных выше [77–79], ни интеркаляция, ни деинтеркаляция Li + не наблюдались на циклических вольтамперограммах для BDD после осаждения.С другой стороны, поведение введения Li + в УНТ наблюдалось при катодной развертке при -3,3 В (по сравнению с Ag / Ag + ) в CV. Плотность тока для интеркаляции Li + в HD CNT-NANO составляла -343 мкм А · см -2 (геометрическая площадь), а в LD CNT-NANO - -173 мкм А · см -2 (геометрический) при −3,3 В (по сравнению с Ag / Ag + ).

    Измерения импеданса переменного тока показали, что на наномедовых сотах с алмазными плотно осажденными УНТ (HD CNT-NANO) наблюдается только процесс интеркаляции Li + .Напротив, наномедовый алмаз, модифицированный УНТ с низкой плотностью (LD CNT-NANO), продемонстрировал комбинированное поведение интеркаляции Li + на УНТ и электрохимического разряда двойного слоя на поверхности алмаза.

    При гальваностатических измерениях HD CNT-NANO вела себя как чистый анод ионной батареи Li + , и удельная емкость (на 1 г активированного материала) оказалась равной 894 мАч г -1 , что выше, чем у полученный для мезофазных углеродных материалов.Для LD CNT-NANO в начальный момент времени после начала разряда в дополнение к деинтеркаляции Li + наблюдали поведение двухслойного разряда. Подавление перепадов потенциала, связанных с деинтеркаляцией Li + , быстрым разрядом из двойного электрического слоя может увеличить удельную мощность для LD CNT-NANO. Комбинированная функция суперконденсатора и ионной батареи Li + , которая работает одновременно, поддерживая друг друга в одном электрохимическом элементе, предполагает возможную реализацию гибридного электродного материала с высокой плотностью энергии и высокой удельной мощностью.

    Таким образом, две разные функциональные возможности были одновременно реализованы путем объединения двух разных материалов с совершенно разными электрохимическими характеристиками. В этом случае увеличение производительности одной функции приводит к компромиссу с другой функциональностью. Следовательно, в случае фактического использования этого гибридного электрода соотношение комбинации углерода sp 2 и sp 3 углерода должно быть выбрано в соответствии с требованиями приложения.

    Осаждение металлов или кластеров оксидов металлов на пленочные электроды BDD использовалось для использования гораздо более высокой каталитической активности таких наночастиц с использованием только очень малых количеств катализатора по сравнению с обычным массивным материалом. Модификация поверхностей BDD микро- и нанометровыми металлическими и / или металлическими оксидными отложениями с использованием различных методов широко исследовалась в последние два десятилетия [15–61]. Использование этих гибридных систем, содержащих BDD, в качестве новых анодных опор для будущих применений топливных элементов было широко оценено и исследовано.Однако в настоящее время сложно выбрать наиболее подходящий метод модификации поверхностей BDD, поскольку каждый метод имеет свои преимущества и ограничения. Доступная литература, представленная в этом обзоре, ясно указывает на то, что, хотя метод микроэмульсии дает хорошо определенный размер наночастиц (2–5 нм) и хорошую дисперсию, степень легирования оставляет желать лучшего. Метод электроосаждения дает хорошо диспергированные частицы на поверхности BDD, но с более высокими размерами (40–700 нм) и низкой стабильностью.Золь-гель метод позволяет получать самые стабильные наночастицы с низкими размерами частиц (<10 нм) и хорошей дисперсией на поверхности BDD; однако с помощью этого метода трудно добиться контроля степени сплавления между Pt и используемым атомом ad. Термическое осаждение представляется менее подходящим методом для этой цели из-за низкой степени диспергирования, большого размера частиц, низкой стабильности и сложности контроля степени легирования при использовании этого метода.

    Следовательно, дальнейшие разработки должны проводиться в тесном сотрудничестве химиков-аналитиков, инженеров и электрохимиков для обеспечения эффективного применения и эксплуатации новых катализаторов для повышения эффективности топливных элементов с использованием анодов BDD, испытанных в реальных условиях эксплуатации топливных элементов.

    С другой стороны, следует предпринять некоторые усилия по применению материалов BDD в системах перезаряжаемых батарей или электрохимических конденсаторов. интеркаляция иона лития на материалы BDD, ясно, что этот вопрос находится в начале разработки. Необходимо провести несколько исследований по применению материалов BDD в аккумуляторных системах.Исследования с упором на количественную оценку и понимание взаимосвязи в свойствах алмазных материалов, таких как содержание углерода типа sp 2 , размер границ зерен (микро- и наноалмазы), уровень легирования, проводимость алмаза, обрыв поверхности и т.




    Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *